钌取代的钨锗和钨硼杂多合物的合成与表征

本文合成了Ｋｅｇｇｉｎ结构的［ＧｅＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］＾５－和［ＢＷ１１Ｏ３９（Ｒｕ·ＯＨ２）］＾６－杂多阴离子的四丁基铵盐。通过紫上－可见、红外光谱、核太共振、顺磁共振和循环伏安法对上述化合物进行了表征。结果表明Ｒｕ（Ⅲ）处于一个八面体弱场中，Ｒｕ（Ⅲ）的顺磁性和核四级矩对＾１８３Ｗ的化学位移和强度有明显的影响，其电化学还原与Ｗ（Ⅳ→Ⅴ）相关。Ｒｕ（Ⅲ）填充了缺位杂多阴离子的空位，但仍     

钌取代的钨锗和钨硼杂多化合物的合成与表征

本文合成了Keggin结构的［GeW₁₁O₃₉(Ru·OH₂)］^5-和［BW₁₁O₃₉(Ru·OH₂)］^6-杂多阴离子的四丁基铵盐。通过紫外-可见、红外光谱、核磁共振、顺磁共振和循环伏安法对上述化合物进行了表征。结果表明Ru(Ⅲ)处于一个八面体弱场中，Ru(Ⅲ)的顺磁性和核四级矩对 ¹⁸³W的化学位移和强度有明显的影响，其电化学还原与W(Ⅳ→Ⅴ)相关。Ru(Ⅲ)填充了缺位杂多阴离子的空位，但仍然保持Keggin结构。     

钯、铱单取代十二钼磷酸盐的制备及性质的研究

本文报道了Pd 、Ir 　取代的十二钼磷酸四丁基铵盐 (α (n Bu4 N) 5[PMo11Pd(OH2 )O39]、α (n Bu4 N) 3[PMo11Ir(OH2 )O39])的制备方法。IR、UV及31P NMR证实产物仍保持Keggin结构 ,并有一个Mo 为Pd 、Ir 所取代。电化学上 ,Ir 取代化合物存在三个清晰的多酸骨架氧化 还原峰而Pd 取代化合物由于电极吸附作用使它的氧化 还原峰无法被观察到。在两个取代化合物的烯烃催化氧化中醇、酮为主要产物。　值得注意的是 ,Pd 取代化合物催化的反应中苯酚取代环己烯酮而成为主要产物     

混合价Keggin结构磷钨钼杂多化合物的光化学合成及其 电子离域性研究

采用光化学还原的方法合成了三个混合价的Keggin结构磷钨钼杂多化合物。混合价杂多化合物系一电子还原产物,其骨架结构仍然保持母体杂多阴离子的特征。^3^1P核磁共振,顺磁共振和Evans法的研究表明,"蓝电子"仅在钼原子之间离域。随着钼取代原子数的增多,化合物的顺磁性逐渐减小。