RuHCI(PPh3)3的简便合成及其无溶剂条件下催化1-十八烯双键异构化研究

以RuCl2(PPh3)3,为原料,EtOH/KOH组合试剂为氢供体,通过升温方式控制,方便地合成了产率为91.9%的RuHCl(PPh3)3,其结构用NMR、MS、IR、IE和ICP得到了表征;通过IR,NMR分析研究表明,反应经过了[Ru]-OEt中间体过程.用RuHCl(PPh3)3作为催化剂,无溶剂条件下可以有效地催化1-十八烯的双键异构化,在180 ℃时,催化剂与1-十八烯的摩尔比为1:200,反应时间为24 h时,1-十八烯的转化率为94.6%.     

水溶性钌-氢配合物催化1-已烯双键异构化反应研究

研究了水溶性钌-氢配合物RuHCl(TPPTS)3在水/有机两相体系中催化1-己烯双键异构化反应.考察了反应温度、时间、膦配体浓度、相转移催化剂CTAB浓度以及底物与催化剂摩尔比等对转化率和产物选择性的影响.在最佳条件下1-己烯转化率达到82.4%,2-己烯选择性21.2%,3-己烯61.2%,没有发现骨架异构化.催化剂可重复使用5次.     

钌氢配合物的合成及其在催化有机合成中的应用

配位催化己成实现绿色化学中的重要手段之一[1,2].过渡金属配合物是重要的配位催化剂,但中心金属多为贵金属,其中钌的儲量较大,也较便宜.不过,钌配合物的催化性能也较差.在国内外学者的努力下,近年在钌配合物的合成和催化方面都得到很大发展[3],如钌卡宾[C l2Ru(=CHPh)(PCy3)2]催化的交互置换反应获2005年Nobel化学奖[4].过渡金属氢配合物是一类重要的配合物,被称为“催化反应的关键”[5].如铱氢配合物首开了活化饱和碳氢键的先河,铼氢配合物实现了饱和碳氢键催化循环[6];钌氢配合物在催化加氢等反应中也表现不俗[7].我们试图对钌氢配合…     

绿色化学与创造性教学

绿色化学的创造性教学具有现实的可行性和必要性,且绿色化学与创造性教学存在着很好的结合点。探讨了在绿色化学教学中贯彻创造性教学的原则和方式及其对培养高素质有创造性人才的意义。     

水参与制氢的Cu-P体系研究

研究了水参与的Cu-P氧化还原体系制氢过程。考察了Cu/P物质的量比、反应温度、酸度、外加Cu单质等对氢气产率的影响,设计了Cu的循环利用和P的转化利用过程,实现了Cu-P体系的绿色化过程。结果表明,通过调控Cu/P物质的量比和反应温度等因素可以控制反应过程中生成的氢原子转化为氢气的量,在以0.20 g五水硫酸铜为基准物的Cu2+/H2PO-2物质的量比为0.05和95℃反应条件下可获得大于反应计量比的18.6 mL氢气;酸性条件下H2O2氧化单质Cu可以实现Cu的10次循环利用;制氢过程生成的亚磷酸氢根可以用Ca(OH)2处理转化为新型防锈剂CaHPO3·H2O,该防锈剂用红外光谱(FT-IR)和X射线衍射(XRD)得到了表征。     

水溶性钌膦配合物催化1-己烯异构化反应的研究

配位催化有催化剂和产物不易分离、溶剂污染环境等问题．而使用水溶性催化体系是克服这些缺点的有效方法之一，并且催化剂还可以循环使用．1984年德国鲁尔化学工业公司用水溶性铑-膦配合物为催化丙烯氢甲酰化生产取得了成功．在众多的水溶性配体中，三-间磺酸钠-三苯基膦[trisodi-     

有机化合物的氢化学位移和酸度关系探讨

讨论有机化合物氢化学位移和其酸性的关系,推导并建立了有机化合物的酸离解常数（pKa）、酸值（pH）和氢化学位移值（δ）间的定量式,确定了有机物酸离解常数与酸值是不同的,指出用酸离解常数表达有机物酸度的不足.     

过渡金属氢化物的合成方法

概述了过渡金属氢化物尤其是钌氢配合物的氧化加成、M-X还原、质子化、过渡金属氢化物转化和原子簇过渡金属配合物氢聚等合成方法的进展情况.     

甘油的化学转化研究概况

随着全球生物柴油产量的迅速增加,如何利用生物柴油副产的大量甘油已成为一个重要的研究课题。生物源甘油是一个多功能的绿色"平台分子",通过对其还原、氧化、重整(分解)、脱水、醚化及与其它试剂的反应可生成许多以石化为原料的产品。本文概述了近年来由甘油转化为各种化工产品的研究进展。     

钌配合物高效催化酮和烯烃的氢转移反应

RuHCl（PPh3）3为主催化剂的不同催化体系能分别有效地催化1－己烯双键移动异构化和酮的氢转移还原成醇的反应．考察了反应条件（温度,时间和催化剂量）对1一己烯转化率的影响;优化结果为,在RuHCl（PPh3）3浓度为1．1×10^-2mol／L（甲苯为溶剂,底物与溶剂比为4）,反应温度为120℃时,在18min建立了催化平衡,得到了1-己烯的转化率为97．6％,其中2．己烯占19．3％,3-己烯占78．3％．在筛选了酮还原有效催化体系RuHCl（PPh3）3-KOH—NH2（CH2）3OH—Me2CHOH的基础上,在反应底物：RuHCl（PPh3）3：KOH：NH2（CH2）3OH为5000：1：1：1（摩尔比）下,催化不同酮底物还原为醇的产率为60％-99％;并通过IR和NMR对催化反应机理进行了初步研究．