四核钴羰基簇合物Co4(CO)8(μ-CO)2(μ4-PSR)2的合成和晶体结构

The title compounds Co4(CO)8(μ-CO)2 (μ4-PSR) [R=-CH3, -C2H5, -C(CH3)3,-(CHa)4CH3] were synthesized by the reaction of Co2(CO)8 with RSPCl2. They were characterized by IR, 1HNMR, elemental analysis. The crystal and molecular structure of Co4(Co)8(μ-CO)2 (μ4-PSC2H5) has been determined by single crystal diffraction method. Crystal data: monoclinic, space group P21 /c, with a=8-445(3), 6=8.562(3), c= 17.125(6)Å, β=104.26 (3)' 9 V=1200.1Å3, Z=2, Dc=1.937gcm-3. Its molecular structure contains an octahedral Co4P2 skeleton which consists of a rectangular four cobalt atoms core and the Co4 core is capped above and below by two quadruply bridging PSR ligands.     

含氮宾或卡宾的金属羰基簇合物的结构化学研究——Ⅰ.H_2Fe_3(N-C_6H_5)(CO)_9和Fe_3(N-C_6H_5)(μ_3-CO)(CO)_9的合成和结构

含氮宾的两个三核羰基铁簇合物是由[Et_3NH][HFe_3(CO)_(11)]与C_6H_5NCO在苯中反应获得。应用四园衍射仪测定了H_2Fe_3(N-C_6H_5)(CO)_9(Ⅰ)和Fe_3(N-C_6H_5)(μ_3-CO)(CO)_9(Ⅱ)的晶体结构。晶体数据为:C_(15)H_7NO_9Fe_3(Ⅰ),空间群P2_1/a,a=18.343(2),b=9.072(1),c=11.451(1)(?),β=102.03(1)°,V=1863.7(?)~3,Z=4,D_c=2.143g/cm~3;C_(16)H_5NO_(10)Fe_3(Ⅱ),空间群P2_1/c,a=8.634(1),b=13.026(1),c=17.642(2)(?),β=97.68(1)°,V=1966.3(?)~3,Z=4,D_c=1.820g/cm结构系用直接法解出,最后R_(Ⅰ)因子为0.033,R_(Ⅱ)因子为0.027。测定结果表明,(Ⅰ)和(Ⅱ)分子均具有C_s对称性,且三个Fe原子共面,呈近似等边三角形结构。(Ⅰ)中面桥N原子以不对称方式与三个Fe原子成键;(Ⅱ)中面桥羰基以不对称方式与三个Fe原子键连。Fe-N和Fe-C键长分别在1.896-1.938(?)和2.006-2.110(?)之间。     

BaY2F8∶Ce, Eu中Ce3+→Eu2+的能量传递和Ce3+→Eu3+的电子转移

采用高温固相反应法制备了BaY     

KMgF3∶Eu,X(X=Ce, Cr, Gd, Cu)体系中Eu2+振动光谱和共掺离子的格位取代

测定了一系列单掺杂Eu2+和双掺杂Eu, X(X=Ce, Cr, Gd, Cu)的KMgF3晶体在300 K 和77 K 的高分辨发射光谱以及伴随的振动光谱, 据此研究了Eu2+ 在这些体系中的振动跃迁特征, 并指认了每一振动峰所对应的正则振动模式. 首次发现了在共掺杂体系中Eu2+振动频率与其它掺杂离子格位取代间的相关性.     

BaY2F8：Ce,Eu中Ce^3＋→Eu^2＋的能量传递和Ce^3＋→Eu^3＋的电子转移

采用高温固相反应法制备了BaY2F8:Ce^3 ,BaY2F8:Eu^2 和BaY2F8:Ce,Eu,测定了它们的激发、发射和漫反射光谱,首冼发现并研究了在BaY2F8共掺CeF3和EuF3体系中存在Ce^3 →Eu^2 的能量传递和Ce^3 →Eu^3 的电子转移两种过程及其竞争。根据光谱数据,讨论了Ce^4 的可能取代格位。     

KMgF3：Eu,X（X=Ce,Cr,Gd,Cu）体系中Eu^2＋振动光谱和共掺离子的格位取代

测定了一系列单掺杂Eu^2 和双掺杂Eu,X(X=Ce,Cr,Gd,Cu）的KMgF3晶体在300K和77K的高分辨发射光谱以及伴随的振动光谱。据此研究了Eu^2 在这些体系中的振动跃迁特征,并指认了每一振动峰所对应的正则振动模式。首次发现了在共振杂体系中Eu^2 振动频率与其它掺杂离子格位取代间的相关性。     

KMgF3：Eu和KMgF3：Eu—Ce单晶体中Eu^2＋与Ce^3＋的格位取代和能量传递

在77K测定了两个晶体的高分辨发射光谱，讨论了单掺杂Eu^2 和双掺杂Eu^2 及Ce^3 的KMgF3中的格位取代问题。在KMgFE:Eu-Ce中观察到了Eu^2 的^6P5/2能级到Ce^3 的4f5d能级间的间接能量传递，讨论了能量传递机理。     

铈铝柱撑蒙脱土的制备及其负载钴催化剂的费托反应性能

以钠化改型后的内蒙古兴和县蒙脱土为原料, 按照不同的Ce/Al摩尔比合成柱化液,制备铈铝柱撑蒙脱土. 使用XRD, BET, TGA-DTA, ICP和FTIR等方法对柱撑后的蒙脱土进行了表征, 结果表明, 所制备的铈铝柱撑蒙脱土具有高热稳定性, 较大的层间距和高比表面积. 以铈铝柱撑蒙脱土为载体, 使用浸渍法制备了负载钴的柱撑蒙脱土催化剂, 用于费托反应性能评价. 实验结果表明, 交联柱中Ce的引入改变了柱撑蒙托土负载的钴催化剂的性质, 提高了催化活性, 催化剂具有优良的费托合成性能.     

KMgF_3∶Eu~(2+)晶体中Eu~(2+)的受激发射研究

二价铕离子(Eu2 )在KMgF3晶体中产生窄带线状发射,峰值位于360 nm。依据自身建立的激发态能量损耗模型,预测了4f7(6P7/2)→4f7(8S7/2)跃迁实现受激发射的可能性。采用ASE技术测得了KMgF3∶Eu2 晶体360 nm发射的光学增益,得到净光学增益系数g=(11.4±3.2)cm-1,实验证实了理论预测。晶体退火或掺杂敏化离子Gd3 或Ce3 可以改善Eu2 的增益效果。