《不可约张量法导论》评介

作为群论的一个分支,不可约张量法是研究原子和分子结构的重要数学方法,广泛应用于原子物理、核物理、配位化学、量子化学、波谱学及材料科学等领域。特别是近二十几年化学物理文献中有关不可约张量法的应用增长很快,正如美国普林斯顿大学Eringen教授所指出的,“今日,如果你对张量分析没有一定程度的通晓,你就不能攻读大部分文献”。所以,作为一个     

双层点电荷配位场(DSCPCF)模型在稀土配合物中的应用 Ⅲ.三价铕和铽的α—噻吩甲酰三氟丙酮—哌啶配合物的光谱解析

关于Eu~(3 )和Tb~(3 )的α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)-哌啶(HP)配合物的合成及其荧光寿命与量子产额的研究已有报道,但作者未能准确给出配合物中Tb~(3 )的含量,且在荧光性质的研究中也未计入配位场的微扰。本文重新合成并确定了这两种配合物的化学组成,着重讨论了配位场作用下稀土离子吸收和发射光谱的理论归属。     

双层点电荷配体场(DSCPCF)模型在稀土络合物中的应用——Ⅳ.三价镨和铥的α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶络合物的光谱解析

本文合成了新的R_E(TTA)_4·HP络合物(R_E为Pr~(3+)和Tm~(3+)),测定了它们的紫外-可见-近红外溶液吸收光谱。应用DSCPCF模型推导了组态f~2和f~(12)在D_4场中的全部矩阵元表达式,并对Pr~(3+)的部分支谱项讨论了R_EO_8络合单元对称性交化对f能级的影响,进而归属了光谱吸收峰。     

关于双层点电荷配位场模型及其应用中的若干问题探讨

在稀土和过渡金属配合物光磁性能的研究中,中心金属离子态的分类与能级劈裂的数目是一个相对容易解决的问题,但要严格从理论上精确计算其配位场分裂能或配位场参数A_m~k     

Sm~(3+)与Nd~(3+)离子在LaOX系列基质中的配位场微扰能级及其光谱解析

合成了LaOX:Sn~(3+)和LaOX:Nd~(3+)磷光体(X~-=Cl~-,Br~-),测定了它们在空温和液氮温度下的荧光光谱;基于双层点电荷配位场模型,对其荧光光谱进行了理论归属,并讨论了基质对希土离子晶场效应的影响等问题.     

APPLICATIONS OF DSCPCF MODEL IN RARE EARTH COMPLEXES (Ⅳ)——ANALYSIS OF ABSORPTION SPECTRA FOR Pr~(3+)- AND Tm~(3+)-2-THENOYLTRIFLUOROACETONE-PIPERIDINE COMPLEXES

The new complexes, RE(TTA)_4·HP(RE are Pr~(3+) and Tm~(3+)), have been prepared, and their UV-VIS-NIR absorption spectra measured. All the matrix element formulas of f~2 and f~(12) configurations in D_4 symmetry field have been derived with the Double Sphere Coordination Point Charge Field Model, and the influence of the symmetry change of the complex unit, REO_3, on the forbital levels of Pr~(3+) is discussed. And based on the theoretical calculations, the transition peaks in the absorption bands are assigned.     

Eu3+与Tb3+离子在LnOX系列基质中的配位场微扰能级及其光谱解析

基于DSCPCF模型, 本文给出LaOX: Eu~3(+)(X~-=Cl~-, Br~-, I~-)和Ln0Cl:Tb~(3+)(Ln~(3+)=La~(3+), Gd~(3+), Y~(3+))系列磷光体的配位场微扰能级, 并对其液氮及液氦温度下的荧光光谱进行了理论归属. 结果表明: (1)DSCPCF微扰能级与实测光谱较好吻合; (2)随着基质阴离子(Cl~-→Br~-→I~-)或阳离子(Y~(3+)→Gd~(3+)→La~(3+))离子半径增大,电负性降低, 晶场参数B_m~k呈增大趋势; (3)配位场微扰导致的电子云膨胀效应与DSCPCF模型的特征参数——配体有效核电荷Z_j~*及键电荷qi的变化趋势相一致; (4)与PCF模型相比, DSCPCF模型使B_m~k的计算结果得到明显改善。     

Sm3+与Nd3+离子在LaOX系列基质中的配位场微扰能级及其光谱解析

合成了LaOX:Sm³⁺和LaOX:Nd³⁺磷光体(X^-=Cl^-,Br^-),测定了它们在空温和液氮温度下的荧光光谱;基于双层点电荷配位场模型,对其荧光光谱进行了理论归属,并讨论了基质对希土离子晶场效应的影响等问题.     

双层点电荷配位场(DSCPCF)模型在稀土配合物中的应用 Ⅱ.三价镱和铈的α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶配合物的吸收光谱

测定了RE(TTA)_4·HP配合物的紫外-可见-近红外吸收光谱(RE=Yb~(3+),Ce~(3+).应用DSCPCF模型导出了REO_8配合单元对称性由立方畸变为D_(4h)~*和D_(4d)~*时微扰f能级变化的表达式.论证了实际对称性取四方反棱柱构型的原因.将计算能级与实测吸收光谱对照,符合较好.     

山西大学分子科学研究所

山西大学分子科学研究所创建于1983年9月24日。它是培养高级专门人才、围绕生命科学和材料科学开展基础研究、技术开发和应用性科学研究的基地,是我国第一个分子科学研究所。