Eu~(3+)与Tb~(3+)离子在LnOX系列基质中的配位场微扰能级及其光谱解析

基于DSCPCF模型,本文给出LaOX:Eu~3(+)(X~-=Cl~-,Br~-,I~-)和Ln0Cl:Tb~(3+)(Ln~(3+)=La~(3+),Gd~(3+),Y~(3+))系列磷光体的配位场微扰能级,并对其液氮及液氦温度下的荧光光谱进行了理论归属.结果表明:(1)DSCPCF微扰能级与实测光谱较好吻合;(2)随着基质阴离子(Cl~-→Br~-→I~-)或阳离子(Y~(3+)→Gd~(3+)→La~(3+))离子半径增大,电负性降低,晶场参数B_m~k呈增大趋势;(3)配位场微扰导致的电子云膨胀效应与DSCPCF模型的特征参数——配体有效核电荷Z_j~*及键电荷qi的变化趋势相一致;(4)与PCF模型相比,DSCPCF模型使B_m~k的计算结果得到明显改善。     

APPLICATIONS OF DSCPCF MODEL IN RARE EARTH COMPLEXES(Ⅴ)——ANALYSIS OF SPECTRA OF THE NEODYMIUM AND ERBIUM TETR A (2-THENOYLTRIFLUOROACETONE) MONO PIPERIDINE COMPLEXES

The complexes, Nd(TTA)_4·HP and Er(TTA)_4·HP, have been prepared, and their UV-VIS-NIR absorption spectra measured. The matrix element expressions with J=1/2—15/2 of f~3 and f~(11) configurations in D_4 symmetry field were derived with the Double Sphere Coordination Point Charge Field Model. And the influence of change in symmetry of the complex unit REO_8 on splitting of their levels was discussed. Based on theoretical calculations, the absorption peaks in the spectra were assigned.     

LaOX-Pr^3^+(X=Cl, Br)体系的荧光特性及其配位场理论解析

LaOX-Pr~(3+)(X=Cl,Br)体系在室温和液氮温度下均只观察到~3P_0能级的发射,其原因在于Pr~(3+)离子的4f5d激发态具有较高能量(>37kK),且~3P_2,~3P_1向~3P_0存在有效的电子弛豫;本文基于DSCPCF配位场模型的计算结果,对该体系的发射光谱和激发光谱进行了理论归属,实测峰位与计算值较好吻合.     

LaOX-Pr^3^+(X=Cl, Br)体系的荧光特性及其配位场理论解析

LaOX-Pr^3^+(X=Cl,Br)体系在室温和液氮温度下均只观察到^3P~0能级的发射,其原因在于Pr^3^+离子的4f5d激发态具有较高能量(>37kK),且^3P~2,^3P~1向^3P~0存在有效的电子驰豫;本文基于DSCPCF配位场模型的计算结果,对该体系的发射光谱和激发光谱进行了理论归属,实测峰位与计算值较好吻合。     

双层点电荷配位场(DSCPCF)模型在稀土配合物中的应用——Ⅴ.三价钕和铒的α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶配合物的光谱解析

本文合成了R_E(TTA)_4·HP配合物(R_E为Nd~(3+)和Er~(3+)),测定了它们的紫外-可见-近红外吸收光谱。应用DSCPCF模型对组态f~3和f~(11)的谱项推导了D_4~*场中J值从1/2到15/2的矩阵元表达式,并对其中部分谱项讨论了R_EO_8配合单元对称性变化对f能级的影响,归属了光谱吸收峰。     

一类混配型钌苯配合物的手征光学特性

手性钌配合物反应机理及手性构性关系的理论研究是一个重要课题.本工作中,用密度泛函方法研究了一类混配型钌苯配合物[RuBen(PPh3)2(Phen)(L-Cys)]2+(Phen=菲咯啉,L-Cys=L-半胱氨酸)的几何构型、电子结构和手征光学性质.计算拟合的电子圆二色(ECD)谱的峰形、符号与相对强度均与实验谱图吻合...     

三价钐和镝的α-噻吩甲酰三氟丙酮-哌啶配合物的光谱解析

合成Sm(TTA)_4·HP和Dy(TTA)_4·HP配合物, 测定了其紫外-可见-近红外溶液吸收光谱。应用DSCPCF模型在D~*_4场中推导了J值从1/2到15/2的矩阵元表达式, 并在分析R_EO_8配合单元对称性变化对f能级影响的基础上归属了光谱吸收峰。     

双层点电荷配位场(DSCPCF)模型在稀土配合物中的应用II, 三价镱和铈的α-噻吩甲酰三氟丙酮一哌啶配合物的吸收光谱

测定了RE(TTA)4.HP配合物的紫外-可见-近红外吸收光谱(RE=Yb^3^+,Ce^3^+),应用DSCPCF模型导出了REO~3配合单元对称性由立方畸变为D4h^*和D4d^*时微扰f能级变化的表达式.论证了实际对称性取四方反棱柱构型的原因,将计算能级与实测吸收光谱对照,符合较好。