美登素族生物碱的质谱-裂介机制研究与美登素合成中间物的结构测定

对天然美登素及其合成中间物1～9进行了电子轰击质谱研究,阐明了它们的裂解方式及谱与结构的关系,并据此对合成类似物作了结构鉴定。     

美登素全合成的研究——Ⅲ.C_5—N片段的合成

本文报道美登素的重要中间体C_5—N片段的合成。该片段含有美登素分子中的芳香环、二个共轭双键和三个手性碳原子C_6,C_7和C_(10)。     

STUDIES ON THE TOTAL SYNTHESES OF MAYTANSINOIDS (Ⅲ)——SYNTHESIS OF C_5-N FRAGMENT

The synthesis of an important intermediate, C_5-N fragment of maytansine, is described in this paper. This fragment possesses aromatic moiety, two conjugated trans-double bonds and three asymmetrical carbons, C_6, C_7, C_(10), of maytansine.     

血吸虫病化学治疗的研究Ⅷ 带有硷性侧链苯(月弟)酰氯的合成

对位上带有二甲氨甲基、二乙氨甲基及β-乙氨乙巯基的硝基苯用盐酸与锡或铁屑还原成相应苯胺(IIa,b,e)。后者与按照已知方法制备的对β-二乙氨乙基及β-二乙氨乙氧基苯胺(IIc,d)都在18%盐酸溶液中用亚硝酸重氮化,并与三氯化锑生成复盐,再脱氮分解成为苯酰氯(Ⅰ)。除β-二乙氨乙氧基化合物(Id)以外,其余的产率均尚称满意。将粗制苯(月弟)酰氯溶于热水中,加入浓盐酸使其重行析出,反复处理,便足纯化。     

美登素族生物碱的质谱——裂解机制研究与美登素合成中间物的结构鉴定

对天然美登素及其合成中间物1～9进行了电子轰击质谱研究,阐明了它们的裂解方式及谱与结构的关系,并据此对合成类似物作了结构鉴定。     

5-羥基色胺类似物——Ⅱ.2-甲基-3-(β-氨乙基)-5-甲氧基苯并呋喃及其N-取代衍生物的合成

2-甲基-3-乙酰基-5-羥基苯并呋喃在甲醚化后經Willgerodt-Kindler反应变成N-(2-甲基-5-甲氧基苯并呋喃-3-硫代乙酰)嗎啉(Ⅸ)。Ⅸ用碱水解成2-甲基-5-甲氧基苯并呋喃-3-乙酸(Ⅹ)后再变成甲酯(Ⅺ)。此酯一方面与氨直接作用生成酰胺Ⅻa,另一方面經迭氮化酰变成N-取代酰胺, 。这些酰胺与硫代酰胺Ⅸ均用氫化鋰鋁还原成相应的胺(Ⅰ—Ⅶ)。     

STUDIES ON THE TOTAL SYNTHESIS OF MAYTANSINOIDS (Ⅳ)——SYNTHESIS OF MAYTANSINE

This paper reports the total synthesis of optically pure maytansinol and maytansine. The physical constants and spectral data including R_f, m.p., specific rotation, HPLC, UV, CD, IR, NMR, and MS, of synthetic maytansinol and maytansine are identical with those of natural products in all respects. The preliminary biological test showed that synthetic maytansine possesses the same inhibitory activity in vitro against carcinoma cells as the natural product.     

美登素全合成的研究Ⅱ.C9—N片段的合成

前报报道了相当于美登素(1)C₁—C₈片段的化合物的合成,本文报道相当于美登素C₉—N片段的化合物2的合成.     

美登素全合成的研究——Ⅳ.美登素的合成

本文报道光学纯美登醇、美登素的合成。合成的美登醇、美登素的各项物理常数和光谱数据包括薄层层析行为、熔点、比旋度、高速液相、紫外光谱、圆二色散谱、红外光谱、核磁共振和质谱等与天然美登醇、美登素的完全一致。生物试验表明合成的美登素与天然的美登素具有相同的抗肿瘤活性。     

香兰素制备3-甲氧基-4-氯-5-硝基苯甲腈

由2-甲氧基-6-硝基苯胺制得的3-甲氧基-4-氯-5-硝基苯甲腈(Ⅰ)是作者等合成美登素芳香部分的关键中间体。后来孙菡丽等从原料香兰素(Ⅱ)开始也制得了(Ⅰ)。最近,我们又研究出由香兰素制备