镧系金属有机配合物的研究——ⅩⅠⅩ.二茂型氯化钇和镥的~1H和~(13)C核磁共振谱

核磁共振法已深入了金属有机化学领域的研究。其中,对于二茂夹心化合物,已用~1H和~(13)C 核磁共振方法研究了取代基影响环戊二烯基配位体的屏蔽效应。而用于研究稀土环     

酞菁锰—表面活性剂薄膜电极的电化学表征及其对三氯乙酸的电化学催 …

将酞菁锰（ＭｎＰｃ）掺入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵（ＤＤＡＢ）的氯仿溶液，并涂布于热解石墨电极表面，待氯仿挥发后即制得ＭｎＰｃ－ＤＤＡＢ薄膜电极，循环伏安实验表明，在ＫＢｒ溶液中，该薄膜电极有两对还原氧化峰，第一对峰的Ｅｐｃｔ＝－０．２７Ｖ，Ｅｐａ１＝０．０１Ｖ；第二对峰的Ｅｐｃ２＝－０．７６Ｖ，Ｅｐａ２＝－０．６２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。本文着重探讨了第二对峰的电化学行为，估计了该体系电     

铁、氦共掺杂二氧化钛薄膜的亲水性能

采用溶胶-凝胶法制备了铁掺杂TiO2(Fe-TiO2)薄膜,将Fe-TiO2薄膜放置氨气气氛中高温处理,形成铁、氮共掺杂TiO2(Fe/N-TiO2)薄膜.通过XRD、XPS、SEM、UV-Vis法进行吸收光谱分析及薄膜表面亲水接触角分析,研究了铁、氮掺杂浓度,热处理温度,膜厚等因素对薄膜亲水性能的影响.结果表明,Fe/N-TiO2(0.5%Fe,摩尔百分数)显示出更佳的亲水性能,在可见光下优势尤为明显.铁掺杂主要作用是降低电子和空穴的复合几率,氮掺杂可以增强TiO2薄膜在可见光区的吸收,两种效应相互结合,共同提高了薄膜在可见光下的亲水性能.     

ICP-MS技术快速测量尿样中的铀同位素

核事故状态下的应急处理要求对环境介质中的放射性核素进行快速分析。尿样中铀同位素测量作为内照射剂量评价的主要手段,其分析效率越高,则对核事故中涉铀人员的安全救治越及时、有效。尿样中其他无机离子的含量是铀含量的106倍,导致ICP-MS测量过程中尿盐堵塞进样毛细管。为降低样品的含盐量并获得较好的检测结果,本文对样品预处理过程进行优化。采用先加热氧化去除有机物,再进行1~10倍稀释后测试样品的铀同位素丰度及浓度。结果表明,将25m L样品稀释至100m L后效果最佳,分析方法相对标准不确定度为5.4%,回收率95%~105%。     

周边硅笼取代的混杂酞菁卟啉三层铽单分子磁体

通过在铽的酞菁卟啉混杂三层的卟啉周边共价连接体积庞大的笼型倍半硅氧烷(POSS),得到了首个包含POSS的混 杂三层Tb₂(Pc)[T(OPOSS)₄PP]₂(1)[H₂Pc=phthalocyanine;H₂T(OPOSS)₄PP=5,10,15,20-tetra{[[N-[heptakis(isobutyl)propoxy]phenyl]octasiloxane]}porphyrin]。为了对比研究,同时合成了类似的三层化合物Tb₂(Pc)(TPP)₂(2)(H₂TPP=5,10,15,20-tetraphenyporphyrin)。尤其值得注意的是,在没有外加磁场的条件下,Tb₂(Pc)[T(OPOSS)₄PP]₂(1)和Tb₂(Pc)(TPP)₂(2)分别表现出单分子磁体和非单分子磁体的性质,这充分说明了共价连接均匀分布的POSS基团有效地分离了磁性核心,从而改善了酞菁卟啉混杂三层的磁性。     

基于滤波器-光谱数据降维的指甲地区识别

该文从实际案件中收集了5个地区共计204份指甲样本,运用希尔伯特变换滤波器对原始谱图进行降噪处理,然后采用主成分分析进行数据降维,借助朴素贝叶斯、随机森林以及偏最小二乘判别分析模型开展指甲地区的识别工作,并根据模型的识别率和相关指标筛选出最佳预处理方法和最优识别模型。结果表明,经预处理后的原始谱图识别率得到显著提升,希尔伯特变换滤波器结合主成分分析是最佳预处理方法,随机森林模型的稳定性和识别率均高于朴素贝叶斯和偏最小二乘判别分析模型,对最佳预处理方法的训练集识别率为94.88%,测试集识别率为93.47%。该方法能有效降低谱图的噪声,减少数据的冗余,提高模型的识别效果,为法庭科学中指甲地区的快速鉴定提供了参考。     

快速三维MR血管壁成像评估急性脑梗死及颈动脉粥样硬化的研究

本研究探讨在脑梗死及颈动脉粥样硬化斑块评估中,快速三维MR血管壁成像技术的应用价值。选取颈动脉粥样硬化斑块患者78例,共计斑块112个,其中发生脑梗死患者36例,未发生脑梗死患者42例。与病理结果比较,快速三维MR血管壁成像评估颈动脉斑块性质一致性Kappa值为0.790(P<0.05);不稳定性斑块MR积分明显高于稳定性斑块(P<0.05);脑梗死患者甘油三酯(TG)、低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)和平均MR积分明显高于无脑梗死患者(P<0.05),而高密度脂蛋白胆固醇(HDL-C)明显低于无脑梗死患者(P<0.05);平均MR积分预测脑梗死的ROC曲线下面积为0.852(P<0.05)。因此,快速三维MR血管壁成像技术能有效评估颈动脉粥样硬化斑块性质,对预测脑梗死有一定应用价值。     

功能化含磷钼酸介孔硅材料的制备及其在深度氧化脱硫中的应用

随着全球工业的快速发展,化石燃料的消耗量日益增加,从而导致有毒污染物的排放量随之增加.燃料油中的含硫化合物燃烧后会形成SOx.SOx排放到大气中会形成酸雨污染环境.因此,超清洁燃料的生产迫在眉睫.目前主要的脱硫工艺为加氢脱硫(HDS).HDS能够有效脱除燃油中的硫醚、硫醇和二硫化物等含硫化物,但对于芳香族硫化物及其衍生物(如苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩等)的脱除效果较差,而且HDS需要在高温、高压且有合适催化剂存在的条件下进行反应.因此,开发操作简单、反应条件温和、能够高效脱除芳香族硫化物及其衍生物的脱硫工艺已成为目前研究的热点.催化氧化脱硫(CODS)能够在温和条件下高选择性脱除芳香族硫化物及其衍生物,作为HDS的有效补充,在深度脱硫领域的应用得到了广泛认可.目前适用于CODS的催化剂有分子筛、甲酸、过氧化物酶、氧化钼和杂多酸等.其中,含钼(VI)催化剂在CODS中表现出良好的性能,得到了广泛的研究和应用.在CODS中,催化剂载体同样起着重要作用.从实际应用角度出发,无定形二氧化硅在制备过程及经济性方面存在着不可替代的优势.到目前为止,无定形SiO2负载磷钼酸(HPMo)作为CODS催化剂的研究鲜有报道.本课题组以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为介孔模板剂,以正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,通过沉淀法直接合成了功能化含HPMo介孔复合材料HPMo-SiO2.采用XRD,FT-IR,31P-NMR和XPS等测试手段对所制备的材料进行了表征.结果表明,作为催化活性位点的钼以磷钼酸的形式存在,磷钼酸的Keggen结构在负载过程中没有遭到破坏,并且活性磷钼酸能够均匀分散在二氧化硅载体上.HPMo-SiO2的比表面积为365.0 m2/g,总孔容为1.237 cm3/g,平均孔径为12.91 nm.本文系统研究了模型油脱硫反应条件、催化剂循环使用次数及催化反应动力学.结果表明,HPMo-SiO2具有高效的脱硫活性,在反应温度为55oC,催化剂与模型油质量比为0.7%,反应时间为10 min的条件下,二苯并噻吩(DBT)脱除率可达100%;在反应温度为60oC,催化剂与模型油质量比为1.0%,反应时间为30 min的条件下,苯并噻吩(BT)脱除率可达100%.同等反应条件下,DBT的反应活性大于BT.DBT及BT的氧化脱除反应均符合表观一级动力学模型,且DBT脱除反应的表观活化能小于BT脱除反应.所制备的催化剂经过10次循环使用,DBT脱除率仍可以达到95.2%(BT为95.7%),说明所制备的HPMo-SiO2催化剂具有高活性和强稳定性.通过气质联用及微库仑仪对反应产物进行了分析,结果表明,BT和DBT的氧化产物分别为苯并噻吩砜(BTO2)和二苯并噻吩砜(DBTO2),且氧化产物全部被催化剂吸附,油品中没有含硫化合物的存在,因此不需要后续的氧化产物分离操作,提高了整个脱硫工艺的经济性,并且有效减少了分离操作带来的油品损失.     

TIME PERIODIC SOLUTIONS TO THE EVOLUTIONARY OSEEN MODEL FOR A GENERALIZED NEWTONIAN INCOMPRESSIBLE FLUID

In this paper we study a nonstationary Oseen model for a generalized Newtonian incompressible fluid with a time periodic condition and a multivalued, nonmonotone friction law. First, a variational formulation of the model is obtained; that is a nonlinear boundary hemivariational inequality of parabolic type for the velocity field. Then, an abstract first-order evolutionary hemivariational inequality in the framework of an evolution triple of spaces is investigated. Under mild assumptions, the no...     

国内外化学前实验教学研究的现状与启示

实验教学在各个阶段的教育中都占据着非常重要的地位。前实验作为学生开展实验过程的先验知识,是实验教学的重要组成部分。本文系统地分析了近20年来国内外化学前实验教学研究的现状;首先通过中国知网检索分析了国内化学前实验教学研究的进展,并总结了其不足之处;之后通过web of science检索分析了国外化学前实验教学研究方面的进展,可将化学前实验教学研究分为创新前实验方式研究类、前实验方式比较类、前实验对学生认知变化研究类和完整实验研究类等4大类,并分别展开详细分析和讨论;最后从研究对象、研究内容、研究方法等方面总结了化学前实验教学研究的启示与建议。