全文获取类型
收费全文 | 2576篇 |
免费 | 90篇 |
国内免费 | 362篇 |
专业分类
化学 | 2573篇 |
晶体学 | 20篇 |
力学 | 4篇 |
综合类 | 13篇 |
数学 | 106篇 |
物理学 | 312篇 |
出版年
2023年 | 77篇 |
2022年 | 55篇 |
2021年 | 72篇 |
2020年 | 102篇 |
2019年 | 84篇 |
2018年 | 94篇 |
2017年 | 135篇 |
2016年 | 135篇 |
2015年 | 82篇 |
2014年 | 151篇 |
2013年 | 463篇 |
2012年 | 253篇 |
2011年 | 155篇 |
2010年 | 130篇 |
2009年 | 137篇 |
2008年 | 141篇 |
2007年 | 150篇 |
2006年 | 141篇 |
2005年 | 124篇 |
2004年 | 128篇 |
2003年 | 79篇 |
2002年 | 18篇 |
2001年 | 11篇 |
2000年 | 5篇 |
1999年 | 13篇 |
1998年 | 12篇 |
1997年 | 11篇 |
1996年 | 6篇 |
1995年 | 7篇 |
1994年 | 9篇 |
1993年 | 8篇 |
1992年 | 6篇 |
1991年 | 12篇 |
1990年 | 5篇 |
1989年 | 2篇 |
1988年 | 5篇 |
1987年 | 2篇 |
1984年 | 3篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1976年 | 1篇 |
排序方式: 共有3028条查询结果,搜索用时 281 毫秒
991.
近年来锑配位化合物的晶体结构已有多篇报道,并探讨了这类化合物的结构在其抗肿瘤活性中的地位。本文报道N-(β-羟乙基)乙二胺三乙酸锑的晶体结构。 结果与讨论 N-(β-羟乙基)乙二胺三乙酸锑(C_(10)H_(15)O_7N_2Sb)为无色透明棱形片状晶体,20℃时密度ρο=1.82g/cm~3,实测值(理论值):Sb 30.2(30.7),C 30.0(30.3),H 3.9(3.8),N 6.8(7.1)。 相似文献
992.
首次应用变温实验方法和13C核自旋弛豫方法研究了抗癌药β-榄香烯小分子的内部运动状况。结果表明β-榄香烯分子的六元环在所研究的温度范围(298~318K)内几乎是刚性的。该分子的整体滚动自扩散活化能为14kJ/mol.其六元环外侧链基团CH2=CCH3-和CH2=CH-的整体内旋转扩散活化能均为19kJ/mol.而与该六元环直接相连的甲基的内旋转扩散活化能为18kJ/mol.这个数值大大高于连在六元环上不同位置的两个侧链基团CH2=CCH3一中甲基的内旋转扩散活化能(其数值分别为了7kJ/mol和2.8KJ/mol).3个不同位置的甲基的内旋转扩散活化能有很大差别可能是由它们所处的分子空间环境不同而引起的。 相似文献
993.
The title compound, 4β,6α,9α-trimethy-2-carboxyltricyclo[6.3.0.0^(4,5)]undec-2-ene, is a sesquiterpene which was first isolated from Ligularia caloxantha and characterized by MS and NMR. In addition, the structure was determined by X-ray single-crystal diffraction. It crystallizes in orthorhombie, space group P212121 with a = 8.197(2), b = 14.876(3), c = 22.281(6) A, α = β = γ = 90°, V = 2716.9(11) ]A^3, Z = 8, C15H22O2, Mr = 234.34, Dc = 1.146 g/cm^3, μ(MoKa) = 0.074 mm^-1, F(000) = 1024, the final R = 0.0384 and wR = 0.0856 for 6200 independent reflections (Rint = 0.066) and 2538 observed ones (I 〉 2σ(I)). In the molecule, there are three fused five-membered rings; while in this crystal form, the asymmetric unit contains two molecules of the same hand and they are linked together by two intermolecular O-H...O hydrogen bonds to form a dimer. 相似文献
994.
四氢β-咔啉类化合物的13C NMR研究 总被引:2,自引:1,他引:1
测定了四对新合成的四氢β-咔啉化合物的13C NMR谱,通过APT、HETCOR和HETCOLOC谱指认了所有碳的归属.所确定的化学位移规律可以用来确定它们的构型. 相似文献
995.
Roberto Ballini Dennis FioriniMaria Victoria Gil Alessandro Palmieri 《Tetrahedron letters》2003,44(50):9033-9034
The reaction of nitroalkanes with 2-chloro-3-phenylsulfonylpropanenitrile, in the presence of three equivalents of DBU at −10°C, allows the synthesis of polyfunctionalized α,β-unsaturated nitriles. The method proceeds through three different reactions carried out in a tandem sequence, allowing the one-pot formation of the α,β-unsaturated nitriles, generally, with complete E stereochemistry. 相似文献
996.
Makoto Nakajima Satoshi YamamotoYukiko Yamaguchi Seiichi NakamuraShunichi Hashimoto 《Tetrahedron》2003,59(37):7307-7313
A catalytic, enantioselective Michael addition of β-keto esters to α,β-unsaturated carbonyl compounds was achieved by using a chiral biquinoline N,N′-dioxide-scandium trifluoromethanesulfonate complex as a catalyst. The corresponding Michael adducts were obtained in high yields and with enantioselectivities up to 84% ee. 相似文献
997.
Arnaud CheguillaumeSimon Lacroix Jacqueline Marchand-Brynaert 《Tetrahedron letters》2003,44(11):2375-2377
Reformatsky reaction of ethyl bromodifluoroacetate with N,N-(dibenzyl)-1H-benzotriazolyl-1-methylamine gave fully protected α,α-difluoro-β-alanine. Hydrogenolysis and hydrolysis furnished α,α-difluoro-β-alanine. Further transformation into N-phthalimido-α,α-difluoro-β-alanine was described. 相似文献
998.
999.
The title compound (C29H50O2, Mr = 430.69) was isolated from the algae Halimeda xishaensis collected from the South China Sea. Its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction for the first time. The crystal belongs to orthorhombic, space group P212121 with a = 8.1560(13), b = 10.7861 (18), c = 29.973(5) A, V = 2636.8(8)A3, Z = 4, Dc = 1.085 g/cm3, F(000)= 960, μ(Mo-Ka) = 4.533 mm-1, λ = 0.71073 A, S = 1.061, (△ρ)max= 0.382 and (△ρ)min= -0.244e/A3. The structure was refined to R = 0.0561 and wR = O. 1553 for 2711 observed reflections with I > 2σ(I). X-ray diffraction analysis reveals that the title compound has two β-OH groups, and the side chain is saturated. There exist two intermolecular hydrogen bonds between three molecules. 相似文献
1000.