异丁烯氢甲酰化用负载型PPh3-Rh-Co/SiO2配合物高效催化剂

制备了SiO2担载的Rh-Co双金属配合物催化剂,用FT-IR、TPR和TPD等手段对催化剂进行了表征,并用异丁烯氢甲酰化反应考察了催化剂的性能.结果表明,Co和Rh之间存在协同效应,这种协同效应可以促进二者在载体表面的分散;可以促进催化活性物种前驱物数量的增加,从而提高催化剂的催化性能;氢甲酰化反应产物中没有副产物特戊醛的生成;经过研究和优化,高效催化剂在2.5 MPa反应压力下5 b内异戊醛的平均产率可达1257.5 mol/mol-Rh·h.     

高分子(纤维)负载手性氨基醇的合成及其催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成

合成了一种高分子纤维负载手性氨基醇催化剂, 并将该高分子纤维负载手性氨基醇用于催化二乙基锌对苯甲醛的对映选择性加成反应, 发现高分子纤维负载的手性氨基醇比树脂负载手性氨基醇的催化效果要好, 所得产物化学收率提高34%, 光学收率提高近9%. 该高分子纤维负载手性氨基醇可重复使用5次以上. 用比较纤维催化剂在催化反应前后的SEM照片方法, 证实了重复使用时催化效率下降的原因是有部分催化剂流失.     

聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦基庚基硅氧烷铂配合物的合成及其在烯烃硅氢化反应中的催化性能

高分子负载膦铂配合物是一类很好的烯烃硅氢加成催化剂,但迄今未见有关螯合型双膦铂配位负载催化剂的报道。1983年,Micholska报道了胺膦双齿配体铑配合物的合成与催化性能。最近,我们合成了气相法二氧化硅负载的聚-4-氧杂-6,7-双二苯膦庚基硅氧烷     

乙醇/水体系负载型纳米Cu/Fe二元合金的合成、改性及其还原三氯乙烯的性能

在乙醇/水体系中采用KBH4液相还原法, 以石墨微粉为载体, Cu为复合金属, 通过两步法合成了具有球状团簇结构的负载型纳米Cu/Fe二元合金. 与单纯负载型纳米Fe0相比, 该复合材料对三氯乙烯(TCE)具有更高的还原脱氯性能, 纳米Fe0的质量浓度为10 g/L时, 5 h内能将10 mg/L的TCE完全去除. 将十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)用于负载型纳米二元合金的表面改性, 改性后的材料对TCE的还原脱氯性能提高. 改性材料连续降解TCE 36 d, 10.2 mg/L TCE在7 h内即完全去除, 材料改性后不易氧化失活, 还原性能保持长期稳定.     

Fe(Ⅲ)/Y型沸石的表征和催化性能

用ＸＰＳ，Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱，ＴＰＲ，ＮＨ３－ＴＰＤ，Ｐｙ－ＩＲ和脉冲微反等技术研究了Ｆｅ／Ｙ型沸石中Ｆｅ的表面和体相状态，还原性，酸性及其甲苯转化反应性能。结果表明，Ｆｅ／Ｙ型沸石中Ｆｅ／Ｙ上六配位，八面体的形式存在，且可能形成超细粒子。     

Pd－La／镁铝尖晶石催化剂上气相胺化法合成2，6－二异丙基苯胺

 采用硝酸铝和硝酸镁混合溶液浸渍氧化铝，干燥后高温焙烧制得尖晶石载体，再用氯化钯和硝酸镧混合溶液浸渍该载体，制成Pd－La／尖晶石催化剂．研究了该催化剂上的气相胺化合成2，6－二异丙基苯胺．采用BET孔结构测试和XRD，TG，FT－IR及SEM等手段对新鲜及失活催化剂进行了表征，考察了胺化反应前后催化剂性质的变化．结果表明，失活催化剂上的积碳分别沉积在金属和载体上，这两种不同性质的积碳可分别在242和324℃燃烧，积碳中含有芳环、脂环、烷基、稠环芳烃和胺基物．催化剂的失活是由于气相胺化反应产物2，6－二异丙基苯胺和中间产物2，6－二异丙基环己胺均为碱性的大分子物质，它们容易吸附在催化剂的酸性载体上，并进一步生成更大的分子而形成积碳．     

镍含量对超细粒子负载型催化剂性能的影响

用溶胶－凝胶法，制备了不同镍含量的镍基超细粒子负载型催化剂前体ＮｉＯ／ＳｉＯ２－ＴＯ２，用氨溶－原子吸收分光光度法、ＴＰＲ技术，考察了活性组分氧化镍与载体之间的相互作用，通过ＩＲ、ＸＲＤ、ＴＥＭ－ＥＤＳ等手段，研究它们的物化性质，结构特征，用加压固定床连续流动微反装置上苯加氢生成环己的反应，对它们的催化性能进行关联，实验结果表明，采用溶胶－凝胶法制备得到的镍基超细粒子负载型催化剂体系中，活性组分氧     

Pd/NH2C3H6-MCM-41催化水介质中的碘苯Ullmann反应

 采用室温共缩聚法合成了胺基改性MCM-41杂化材料(NH2C3H6-MCM-41), 并以此材料为载体制备了负载型Pd催化剂 (Pd/NH2C3H6-MCM-41). 采用X射线衍射、核磁共振、红外光谱、透射电镜、X射线光电子能谱和N2吸附等方法对催化剂进行了表征. 结果表明,催化剂仍保持有MCM-41的孔结构,但其有序度随着 NH2C3H6-基团和Pd含量的增加而降低. 催化剂在以水为溶剂的碘苯偶联反应(Ullmann反应)中显示出优良的催化性能,联苯收率可达63%, 有望为清洁有机合成提供高效非均相催化剂. 胺基修饰的促进作用可归因于催化剂Pd分散度的提高和表面化学性质的改变.     

新型烯烃聚合催化剂研究进展

由于过渡金属催化剂在烯烃聚合方面具有高活性和良好的分子剪裁性,通过调节催化剂的微结构或温度、压力等聚合环境的变化,可以在分子层次上实现烯烃聚合物的分子设计与组装,实现聚合物物理性质的调控,最近引起了人们的广泛关注。本文介绍了过渡金属催化剂的合成及其负载化,水相烯烃聚合及活性聚合等方面的研究进展。     

超声浸渍法制备Pd/Al2O3催化剂及其催化蒽醌加氢性能

 以球形 γ-Al2O3 和 θ-Al2O3 为载体,分别采用超声浸渍和普通浸渍方法制备了Pd含量为0.3%的负载型催化剂,并将其用于蒽醌加氢反应. 采用X射线衍射、 N2吸附和透射电镜等手段对催化剂的理化性质和孔结构进行了分析,考察了浸渍方法对催化剂活性金属分散度的影响. 结果表明,与普通浸渍法相比,超声浸渍法制备的负载型Pd催化剂金属分散度明显提高,因而对蒽醌加氢反应表现出较高的催化活性. 以960 ℃焙烧的球θ-Al2O3 为载体,通过超声浸渍制备的负载型Pd催化剂具有较高的Pd分散度和较大的孔径,在蒽醌加氢反应中对反应物的扩散阻力较小,因而表现出更高的催化活性,而且反应中催化剂的稳定性良好.