介孔分子筛的酸性和水热稳定性

介孔分子筛材料在催化、吸附与分离以及化学组装制备先进材料和分子器件等方面具有潜在的应用价值.但是,由于介孔分子筛材料较低的水热稳定性和较弱的酸性,极大地影响了其在催化研究中的广泛应用.本文系统地综述了最近几年在提高介孔分子筛酸性和水热稳定性的研究工作.其中包括:(1)将超酸组份负载于介孔分子筛的孔道中以达到提高介孔分子筛材料的酸强度的目的;(2)通过在合成介孔分子筛的过程中加入无机盐和有机胺等助剂或采用合适的后处理方法以提高介孔分子筛的水热稳定性;(3)通过新型模板剂来合成具有较高水热稳定性的介孔分子筛材料;(4)利用具有沸石分子筛基本结构单元的沸石分子筛导向剂与表面活性剂自组装来合成具有强酸中心和高温水热稳定的介孔分子筛材料.     

水热法制备稳定的发光CdTe材料

采用水热合成技术将表面修饰有羧基的纳米CdTe微粒与表面活性剂和硅源进行自组装,得到了一种与氧化硅复合的稳定的CdTe发光材料.通过一系列表征手段(如TG-DTA,EDX,TEM,荧光光谱和N₂吸附)证实了CdTe微粒复合在氧化硅中.进一步通过烧结的方法除去表面活性剂,用稀酸除去金属氧化物,即得到多孔的氧化硅材料.     

常温常压下吡咯及其衍生物的镍催化加氢反应考察

为进一步研究常温常压下吡咯及其衍生物的镍催化加氢反应,我们对试剂吡咯、吡咯烷和吡咯烷酮做了相应的催化加氢实验。并采用电镜（TEM-HREM）、X射线衍射（XRD）对Ni基催化剂的形貌、结构、加氢活性和超声波对其影响进行了检测,同时还用紫外吸收光谱、气相色谱等对加氢产物进行了分析考察。结果表明超声波能促进镍基催化剂活性,使镍微晶(111)晶面间距增大1.5%、并保持高分散态。常温常压下纳米镍基催化剂对吡咯、吡咯烷和吡咯烷酮的加氢反应显示一定的催化活性;吡咯加氢首先生成吡咯烷,进而使环打开生成低碳烃、氨等产物,总反应为零级,符合表面接触反应特征。     

二氨基二硝基乙烯结构和性质的理论研究

对三种二氨基二硝基乙烯同分异构体进行了HF/6-31G^*^*水平、DFT-B3LYP/6-31G^*^*水平的几何全优化以及MP2/6-31G^*^*//HF-6-31G^*^*水平的总能量计算。结果表明,1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(Ⅰ)总能量比顺式(Ⅱ)和反式(Ⅲ)1,2-二氨基-1,2-二硝基乙烯的总能量低,即热力学稳定性次序为Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ。分子的共轭性和分子内氢键的强度次序为Ⅰ≈Ⅲ>Ⅱ,前沿轨道能级差次序为Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,也均表明(Ⅰ)最稳定。此外还计算研究了标题物的红外光谱;化合物Ⅰ的理论计算与实验值良好相符。在此基础上计算研究了标题物的热力学性质。     

F Cl_2→ClF Cl和Cl′F Cl→Cl′ ClF的反应机理

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,取6-311G基组,计算研究了F＋Cl2→ClF＋Cl的反应机理.求得1个线形和2个三角形过渡态,反应能垒分别为1.24、46.37和105.09kJ·mol－1;同时发现F以∠FClCl为10～20°（或120～160°）进攻Cl2时,反应无能垒.此外,求得对称反应Cl′F＋Cl→Cl′＋ClF的能垒为40.57kJ·mol－1的1个过渡态.     

药物气相色谱分析专家系统

介绍了药物气相色谱分析专家系统的方法发展流程、总体逻辑结构及设计方法,并给出了2个应用实例。该系统具有文献检索、分离模式判断、柱系统推荐、衍生化方法推荐、色谱条件和衍生化条件优化、样品预处理方法推荐、定性定量分析、知识获取等功能。     

Investigation on the mechanism and applications of the reaction Cl_2+2HBr=2HCl+Br_2

The mechanism of reaction CI2+2HBr=2HCI+Br2 has been carefully investigated with density functional theory (DFT) at B3LYP/6-311G** level. A series of three-centred and four-centred transition states have been obtained. The activation energy (138.96 and 147.24 kJ/mol, respectively) of two bimolecular elementary reactions CI2+HBr→HCI+BrCI and BrCI+HBr→HCI+Br2 is smaller than the dissociation energy of CI2, HBr and BrCI, indicating that it is favorable for the title reaction occurring in the bimolecular form. The reaction has been applied to the chemical engineering process of recycling Br2 from HBr. Gaseous CI2 directly reacts with HBr gas, which produces gaseous mixtures containing Br2, and liquid Br2 and HCI are obtained by cooling the mixtures and further separated by absorption with CCI4. The recovery percentage of Br2 is more than 96%, and the CI2 remaining in liquid Br2 is less than 3.0%. The paper provides a good example of solving the difficult problem in chemical engineering with basic theory.     

30MeV/u 40Ar+112,124Sn反应中的同位素产额比与核温度

系统研究了30MeV/u^40Ar ^112,124Sn反应中的轻粒子同位素产额比随角度和初始激发能的变化关系,对于两个反应体系,均观察到3He/^4He和^6Ni/^7Li的产额比随角度的增加而增加,^6He/^4He和^8Li/^7Li随角度的增加而减少,统计发射的运动学效应不能完全符合实验结果,各种单同位素产额比与靶核的N／Z比有关,表现出同位旋效应,而由双同位素比提取的核温度几乎没有靶核相关性。     

质子交换膜燃料电池及其发电系统模拟

本文通过质子交换膜燃料电池单电池子模型、布气管子模型、流场子模型相互耦合,对电池堆传热传质过程加以数值模拟,得到单电池及电池堆的流场、温场、当地电流密度分布、过电位分布;给定平均电流密度下单电池及电池堆输出电压等参数;并比较了平均电流密度、布气管尺寸对电池输出电压、堆内反应物分配的影响;在此基础上,对整个ＰＥＭＦＣ发电系统进行流程模拟和参数分析,得到平均电流密度、重整器Ｓ／Ｃ等主要参数对系统性能影响．     

适合于有线电视系统的色散补偿光纤光栅

分析了光栅色散抖动对有线电视信号的影响,估计出落在信号50MHz-5550MHz范围内互调产物功率约占所有互调产物功率的10％－50％,为了抑制色散抖动幅度,光栅的折射率变化应该从初值零渐渐长到最大值。长度为10cm,包络为升余弦与tanh(4z)的光栅都能满足有线电视系统的要求,此外还发现,长光栅对应的抖动周期小,因此对信号的影响也小,具有升余弦包络的光栅比tanh(4z)光栅更能有效地抑制色散抖动。