Nickel Complexes Bearing Bidentate Schiff Base as Ethylene Oligomerization Catalysts

Several nickel complexes [N,N]NiBr2, in which IN,N] indicates bidentate nitrogen-containing ligands (1: [N,N]=N-(2,6-diisopropylphenyl)pyridine-2-carboxaldimine (Cl8H22N2); 2: N-(2,6-diisopropylphenyl)-6-methylpyridine-2-carboxaldimine (C19H24N2); 3: N-(2,4,6-trimethylphenyl)pyridine-2-carboxaldimine(Cl5Hl6N2); 4: N-(2,4,6-trimethylphenyl)-6-methylpyridine-2-carboxaldlmlne (Cl6Hl8N2) were synthesized. Some of the nickel complexes exhibit high activity for ethylene oligomerization in the presence of an organoaluminum activator. The main factor affecting the activity and the structure of oligomers is the steric effect of substituents on [N,N] ligands. Methylaluminoxane (MAO) -activated catalysts showed higher activities and produced oligomers with higher molecular weight than Et2AlCl-activated ones. The oligomerization in toluene rather than hexane results in much higher activity, and the oligomers produced in toluene have relatively high molecular weight. With activation of MAO or Et2AlCl,the [N,N]NiBr2 system tended to produce highly branched oligomers with low α-olefin content, but the α-olefin content could be increased by changing the reaction conditions.     

吡啶基桥连双卟啉的合成及其与有机小分子的相互作用

通过将2，6-吡啶二羟酸或2，6-二溴甲基吡啶分别与5-（4-羟基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉（1）和5-（4-氨基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉（2）反应，合成了3种新型的双卟啉化合物3～5．用紫外-可见光谱（UV-Vis）、红外光谱（IR）、质子核磁共振光谱（1^HNMR）、质谱（MS）对中间体和目标化合物的结构进行了表征；用紫外-可见光谱考察了双卟啉化合物4与2-羟基-苯乙酸（苦杏仁酸）的相互作用。结果表明，双卟啉与苦杏仁酸之间形成1：2的络合物，其结合位点在卟啉环内。     

Preparation of the N,19-seco Norditerpenoid Alkaloids from Norditerpenoid Alkaloid Yunaconitine

The synthesis of a new N,19-Seco norditerpenoid alkaloid 7 bearing nitro group from yunaconitine 1 as the starting material through a series of steps was described.     

金属间化合物（sm1—xYx）2Fe17Ny的占位及其相变研究

主要通过X射线衍射和穆斯堡尔谱等手段研究金属间化物（Sm1-xYx)zFe17Ny(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8和1．0；2＜y＜3）中镱原子的择优占位，氮原子的占位以及结构相变问题,由实验结果得出以下结论：（1）当X＞0．5时，晶体结构发生相变，即由Th2Zn17型变至Th2Ni17型：（2）氮原子在以上氮化物中（除x=1.0外）不仅占据9e(6h)晶位，还将占据18g(3b)晶位；（3）镱原子择优占据2b晶位，（4）当X在0．8－1．0的范围内存在自旋磁结构的相变，即由易C轴向向异性变至易C平面各向异性。     

黄酮甙类化合物中的酰基取代及其取代位置的确定

研究了黄酮甙类化合物的酰基取代现象，借助２ Ｄ ＮＭＲ技术，举例研究了一黄酮醇三乙酰基三糖甙的结构，着重研究糖上酰基的取代位置，并归纳总结了黄酮甙类化合物中各种常见的酰基的＾１３ ＣＮＭＲ谱及其取代所产生的位移现象。     

[2+2]型Schiff碱大环化合物及其配合物的合成

利用Mn2 ,Ba2 作为模板离子,合成了一类新型的Schiff碱型大环化合物,Mn2 用于L1和L2的合成,并在洗涤时自动解络,L3和L4的合成以Ba2 为模板.L3和L4的Ba2 配合物经与Na2SO水溶液反应解络,得到自由配体L3和L4.上述大环配体和各种配合物均经元素分析,IR,1H NMR,MS等证实了它们的结构和组成.     

二氧化钛胶体界面芳香化合物的光催化分解

本项工作用自旋捕捉－电子自旋共振方法研究了四种不同芳香族化合物，对氯苯酚，溴苯，苯乙酮和α－苯乙醇在超细微粒二氧化钛胶体表面的光生自由基和相关的光化学反应机理，非常有趣的是，半导体超微胶粒的存在，可使化合物的光化学反应改变方向和机理，即化合物在上条件下的自身光解过程与在胶体粒子表面的光反应过程有显著差别，甚至完全不同，本文对造成这种差异的原因，以胶体粒子光电行为的特殊性的角度进行了探讨。     

CS2在Cu-S键中的插入反应的研究3:[Cu(S2CSC6H2Bu3^t-2,4,6]4.4C2H5OH的合成与晶体结构

2,4,6-三特丁基硫酚铜[Cu(SC6H2Bu3^t-2,4,6-)]n与CS2的反应产物, 用CS2-乙醇重结晶得黄色晶体, 经X射线单晶衍射法测定, 其结构为[Cu(S2CSC6H2Bu3^t-2,4,6-)].晶体属四方晶系, 空间群142d.a=b=1.7079(3)nm,c=3.5228(10)nm, V=10.275(6)nm3, Dc=1.19gcm^-3, Z=4.1863个衍射点参与修正,R=0.0559.四个铜原子形成变形四面体, CS2在全部四个Cu-S键中插入, 形成硫代黄原酸配体(RSCS2^-).配体中两个硫原子参与配位, 其中一个S桥连两个Cu原子, 另一个S端位于第三个Cu原子。每个Cu原子都采取平面三配位方式。CS2插入形成的CS2基团基本平面, C-S平均键长为0.1712nm。本文还对CS2, 在Cu-S和Ag-S键中插入反应产物的结构特点及影响反应的因素进行了讨论。     

六卤化金属化合物晶体晶格非稳定性量子化学计算

将量子化学计算方法扩展应用于描述六卤化金属化合物的晶格非稳定性和不稳定方式的一些特点,得到一些有趣的结果,并与喇曼和布里渊散射的实验结果相比较. 关键词：