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941.
在MP2(full)/6-311++g(d,p)水平上详细研究了氟原子与甲醇抽氢反应的多通道反应机理,得到了各条通道中涉及的驻点的构型和振动频率及其能量,给出了两张完整的反应势能面.结果表明,氟原子从C原子上抽氢时有一条明显的最低能量通道,而从氧原子上抽氢时要涉及多条分支通道和多个驻点构型,给出了各分支通道的势能面示意图,结果表明以形成五元环状过渡态通道为优势通道.计算得到经途径1生成CH2OH时反应放热170.62kJ/mol,经分支途径6生成CH3O自由基时反应放热119.41 kJ/mol,此结果与实验值一致. 相似文献
942.
磁化作用对汽油动态挥发性影响的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用热重(TG)分析和自行设计的原位动态挥发实验,研究了在不同条件下汽油的挥发性,结果表明,磁化空气或磁化汽油都可提高汽油的挥发性,而汽油和空气共同磁化,可更大幅度地提高汽油的挥发性。 相似文献
943.
在碱性介质中用分光光度法研究了二过碲酸合铜(Ⅲ)配离子(DTC)氧化乙二醇一乙醚(EGE)的反应动力学及机理。反应速率表明:反应对DTC为准一级,对EGE为分数级;在保持准一级条件([EGE]》[DTC])下,表观速率常数随着OH-浓度的增加而增大,随着TeO42-浓度的增加而减小;有负的盐效应。据此提出了包括配离子和EGE形成络合物的前期平衡的反应机理,由假设反应机理推出的速率方程能很好的解释全部实验现象,进一步求得速控步的速率常数和活化 相似文献
944.
水合硫酸氢钠催化合成2-乙氧基萘 总被引:2,自引:0,他引:2
以-水合硫酸氢钠为催化剂,β-萘酚和无水乙醇为原料合成了2-乙氧基萘。优化反应条件为:β-萘酚150mmol,无水乙醇900mmol,催化剂2.0g,回流反应时间5h,产率85.5%。 相似文献
945.
铝镧修饰MCM-41介孔分子筛的合成、表征及在乙氧基化反应中的催化性能 总被引:1,自引:0,他引:1
以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,乙二胺为碱性介质,水热法合成了硅铝、硅镧及硅(铝 镧)摩尔比为30的Al-MCM-41、La-MCM-41和Al-La-MCM-41介孔分子筛,通过XRD、IR、NH3-TPD吸附脱附、BET、热分析及CCl4吸附等方法对分子筛的晶体结构和表面物性进行了研究,XRD及BET研究结果表明,所合成的分子筛具有典型的六方介孔结构特征及较大的比表面积.NH3-TPD结果表明所合成的介孔分子筛均达到中强酸酸度.将Al-MCM-41、La-MCM-41和Al-La-MCM-41分别用于催化乙氧基化反应,研究结果表明Al-La-MCM-41具有更高的催化活性,Al-La-MCM-41为正辛醇质量的5%,反应温度为120℃,反应压力0.2MPa,n(醇)∶n(环氧乙烷)=1∶3时,正辛醇聚氧乙烯醚产品的收率达92%. 相似文献
946.
Jun WANG Kai Ying LIU Li WANG Ji Ling BAI 《中国化学快报》2006,17(1):49-52
The techniques of combinatorial chemistry have recently been applied to the discovery of new asymmetric catalyst for a variety of organic transformations1-3. Using combina- torial methods, it is straightforward to generate thousands of potential asymmetri… 相似文献
947.
948.
Cu(I)/Diamine-catalyzed Aryl-alkyne Coupling Reactions 总被引:1,自引:0,他引:1
Ye Feng WANG Wei DENG Lei LIU Qing Xiang GUO 《中国化学快报》2005,16(9):1197-1200
Arylalkynes are important building blocks for the synthesis of natural products,pharmaceuticals,and artificial molecular devices1.They are often synthesized via the Pd-catalyzed Sonogashira coupling reactions between aryl halides and terminal alkynes2,3.Unfortunately,it remains difficult to apply the Sonogashira reaction to industrial scale and/or pharmaceutical synthesis,due to the high cost of Pd and the difficulty in removing the toxic Pd residues from the reaction products.Thus it is wor… 相似文献
949.
用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6鄄31G(d,p)的计算水平上研究了离子液中1鄄乙基鄄3鄄甲基咪唑阳离子(EMIM )的4鄄H和5鄄H原子催化丁烯双键异构反应的可能途径,优化了反应体系的平衡态和过渡态的几何构型,分析了反应过程中键参数的变化,通过振动分析对平衡态和过渡态进行了验证.计算结果表明,离子液中的EMIM 首先通过4鄄H和5鄄H原子吸附丁烯,进而催化丁烯的双键异构反应,EMIM 的4鄄H和5鄄H催化1鄄丁烯异构为2鄄丁烯的正反应活化能分别为204.2和207.3kJ·mol-1,逆反应活化能约为220.9和223.8kJ·mol-1,反应为基元反应. 相似文献
950.