基于苯并硫氮杂卓的亚胺、烯胺在质子溶剂中的稳定性及其互变异构

用核磁共振法研究了亚胺型杂卓1和烯胺型杂卓2在不同质子溶剂—甲醇、乙醇、叔丁醇、乙酸及CF3CO2D的DMSO-d6溶液中的稳定性及互变异构.结果表明,烯胺型杂卓2在上述溶剂中稳定,亚胺型杂卓1在酸性较弱的质子溶剂中(乙醇、叔丁醇)及较低的温度下(≤30℃)基本稳定,在酸性较强的质子溶剂中(甲醇、乙酸、CF3CO2D的DMSO-d6溶液)向烯胺转化,而且随着溶剂酸性的增强、温度的升高以及反应物与溶剂接触时间的延长,亚胺向烯胺的转化进一步加强.本文还以1a和1b为例,研究了在乙酸溶液中亚胺型杂卓向烯胺型杂卓转化的热力学和动力学特征.研究表明,在283~333 K范围内,该转化的焓变(△H)和熵变(△S)均大于零,吉布斯自由能变(△G)小于零,因此其是吸热、自发及熵增加的过程,该过程可用二级动力学方程来描述,质子对亚胺向烯胺的转化起催化作用.     

七水合三氯化铈-碘化钠催化氨基苯硫酚与高位阻α, β-不饱和酮的迈克尔加成反应

对七水合三氯化铈-碘化钠(CeCl₃·7H₂O-NaI)化邻氨基苯硫酚、 对氯邻氨基苯硫酚、 间氨基苯硫酚、 对氨基苯硫酚和对甲基苯硫酚与α,β-不饱和酮(1a~1o)的迈克尔加成反应进行了系统研究. 结果表明, CeCl₃·7H₂O-NaI-SiO₂复合催化剂能有效催化邻氨基苯硫酚及对氯邻氨基苯硫酚与α,β-不饱和酮(1a~1o)的迈克尔加成反应. 在优化的反应条件下, 即n(CeCl₃·7H₂O):n(NaI):n(α,β-不饱和酮)=1:2:2, m(CeCl₃·7H₂O):m(SiO₂)=1:1.6, 三氯甲烷作溶剂, 反应温度为回流温度, 反应时间为2 h, 反应可达到中等产率(43.1%~58.8%). 催化剂重复使用4次基本稳定. 此外, 提出了可能的催化机理.     

三元复合驱碱/表面活性剂/聚合物模拟原油乳状液稳定动力学特性

基于两相分离的乳状液稳定模型,研究了三元复合驱模拟原油乳状液稳定动力学特性;通过液膜强度和油水界面张力探讨了碱/表面活性剂/聚合物对模拟原油乳状液稳定动力学特性的影响机理。 结果表明,乳状液稳定模型可以很好的评价乳状液的稳定性,并得到乳状液的稳定动力学特性;碱浓度小于900 mg/L有利于乳状液的稳定,碱浓度大于900 mg/L不利于乳状液的稳定;表面活性剂和聚合物浓度的增加使得形成的模拟原油乳状液更加稳定;模拟原油乳状液的稳定作用主要是通过碱、表面活性剂降低油水界面张力并增加油水界面膜强度,聚合物通过提高界面膜强度实现的,三者存在协同效应。     

非晶Ag晶化过程中不同类型晶核结构的识别与跟踪

采用分子动力学模拟研究了非晶Ag的等温晶化过程,通过原子轨迹逆向追踪法分析了不同类型晶体团簇的结构遗传与组态演化.在团簇类型指数法的基础上,根据基本团簇种类与联结方式不同,提出了一种可区分fcc单晶、多晶与混晶团簇的分析方法.在非晶Ag等温晶化过程中,基于团簇结构的连续遗传性特征,发展了一种可区分fcc单晶、多晶与混晶晶胚与晶核的结构分析技术.结果发现:不论临界尺寸还是几何构型,不同类型的晶核结构都存在差异,其中fcc单晶临界尺寸最小,多晶次之,混晶最大; fcc单晶与多晶壳层原子中有少量hcp和bcc原子,而混晶壳层则全部为非晶类原子,并且fcc单晶、多晶与混晶的临界晶核都不是球型结构.     

薄层色谱法分离测定1，5-苯并硫氮杂(艹+卓)-α-氯代-β-内酰胺

摘要：用薄层色谱法分离测定了反应混合物中的1,5-苯并硫氮杂（艹+卓）-α-氯代-β-内酰胺。采用透射法锯齿扫描,定量分析的变异系数小于5％,最低检测限为0.114μg,定量校正线性相关系数0.9952,方法的平均回收率为96.75％,方法简便、快速。     

区域地质灾害趋势预测理论与方法

区域地质灾害趋势预测对于国家土地资源的合理开发利用和制定减灾防治对策具有重要意义。本文总结了区域地质灾害三个层次评估的理论与方法, 即基于自然属性的地质灾害研究、基于风险分析的地质灾害研究和基于信息-决策支持系统的地质灾害研究。作者认为, 运用GIS技术, 将这三层次的评价方法结合起来, 是进行区域地质灾害趋势预测的有效途径。本文最后介绍了1∶600万全国地质灾害趋势预测图编制的思路与成果。     

三维加权PFDK重建算法研究

基于滤波反投影的Feldkamp-Davis-Kress(FDK)算法,具有数学形式简单、容易实现和计算速度快等优点,在医疗和工业等领域得到了广泛的应用.平行重排(PF DK)算法是FDK算法的一种推广,针对PFDK算法重建出的图像受锥角的影响加大的问题,给出一种三维加权PFDK图像重建算法,并研究了重排过程中径向插值间隔对重建图像质量的影响,分别采用三种不同插值总数(插值间隔分别是1单位,0.5单位,0.25单位)重排数据.实验结果表明给出的三维加权PFDK算法可有效减少锥角的影响,且当采用2倍插值总数时重建结果较好.     

高频超声联合彩色多普勒超声对甲状腺良/恶性结节的诊断价值

本文探讨了高频超声联合彩色多普勒超声对甲状腺结节良/恶性的诊断价值。选择疑似甲状腺结节患者82例作为研究对象,本研究比较了高频超声和彩色多普勒超声与术后病理结果的差异;绘制了ROC曲线,分析了高频超声联合彩色多普勒超声对甲状腺结节良/恶性的诊断效能。结果发现,病理学检查与高频超声联合彩色多普勒超声检查相比较,差异不具有统计学意义(P>0.05);高频超声能够通过结节结构、回声、形态、边缘和钙化灶等特征来区分甲状腺良性与恶性结节;ROC曲线分析结果表明,高频超声联合彩色多普勒超声诊断甲状腺良/恶性结节的曲线下面积(AUC)最高(0.920);高频超声的特异性最高(98.33%);彩色多普勒超声的敏感性最高(86.36%)。本研究证实,高频超声联合彩色多普勒超声可有效提高对甲状腺良/恶性结节的诊断准确性。     

4-氟苯基-2,3-二氢-1,5-苯并[b]硫氮杂类化合物的合成、结构和抑真菌活性

合成了26个4-氟苯基取代的1,5-苯并硫氮杂类化合物2a~2z,其结构经核磁共振波谱、红外光谱和高分辨质谱确证.采用抑菌圈法测试了其对白色念珠菌和新生隐球菌的抑菌活性,结果表明,4-(2,3-二氟苯基)/(2,5-二氟苯基)/(3,4-二氟苯基)-2,3-二氢-1,5-苯并[b]硫氮杂(2a~2f)对新生隐球菌有较强的抑制作用,但杂2a~2z对白色念珠菌均无活性.进一步考察了高活性杂2a~2f对新生隐球菌的最小抑菌浓度(MIC,MIC80)和最小杀菌浓度(MFC),发现其MIC和MFC远低于对照药氟康唑.在此基础上,对杂2a~2f进行了初步构效关系研究,并合成了4个系列21个杂衍生物3a~3f,4a~4f,5a~5f和6a~6c.通过考察其对新生隐球菌的抑菌效果,证明了杂2a~2f分子中的硫原子、碳氮双键结构单元以及2位的甲氧/乙氧羰基是该类化合物抑真菌的必需基团.     

离子色谱法测定PM_(2.5)中可溶性阴离子含量不确定度评议

准确测定大气颗粒物中水溶性组分对分析污染物来源及身体健康具有重要意义。本文采用离子色谱法测定PM2.5中水溶性阴离子(氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子)含量,并对测定的不确定度进行分析。分析过程不确定度来源是样品重复性测量引入不确定度,样品测量准确性引入不确定度和标准曲线的不确定度。应用不确定度评定理论,分别计算氯离子、硝酸根离子和硫酸根离子的合成不确定度。结果表明,滤膜质量与取样环节是不确定度的主要来源。为了提高分析准确性,建议使用本底低的滤膜,取全样分析。