功能化聚(2,5-二甲氧基苯胺)膜的电化学和电催化性质研究

聚(2，5-二甲氧基苯胺)含有对称的环取代基，其电化学活性可与PAni相比拟．该聚合物具有三种氧化态，即完全还原态(L)、半氧化态(E)和完全氧化态(P)，在伏安曲线上分别于0．19和0．51V处出现L／E和E／P转变峰．掺杂态聚合物和本征态聚合物的氧化还原分别经历L=EH=P和LH=EH=P路径，其中E／P转变峰电位随pH升高而发生负移．铂化的聚合物电极对异丙醇的氧化具有明显的催化作用，且随着扫描时间延长，氧化电流逐渐提高；聚合物与铂微粒相互作用，改变铂微粒的几何结构和电子性质，使催化体系具有良好的催化活性和抗中毒能力．在pH=4．7的缓冲溶液中，该修饰电极对异丙醇氧化仍具有催化活性．聚合物在空气中存放太久(3年)会发生降解，从而影响其电化学性质．     

取代苯基呋喃甲酸长链烷基酯的合成及生物活性

取代苯基呋喃甲酸长链烷基酯的合成及生物活性司宗兴＊孙亚秋汪海涛（中国农业大学应用化学系北京１０００９４）关键词苯基呋喃甲酸酯，合成，杀菌活性１９９６－０６－１７收稿，１９９６－１２－０５修回取代芳基呋喃甲酸是一类很好的活性基团，它的酯在医学上用做镇痛...     

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物微观结构研究

用１３Ｃ ＮＭＲ研究了由基团转移共聚得到的甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸丁酯共聚物的微观结构，共聚物中单体链节的三元组含量从季碳和羰碳的共振信号测得，实验测得的三元组分数与通过竞聚率和单体组成比按末端基效应模式的计算值相符．丙烯酸丁酯由于具有大得多的竞聚率值而呈现较强的均聚倾向．     

732^#强酸性阳离子交换树脂催化缩醛和缩酮的合成

本文研究了732＃强酸性阳离子交换树脂对缩醛和缩酮的催化作用，系统地探讨了各反应因素对反应的影响，研究发现，732＃强酸性阳离子交换树脂具有较高的催化活性，并使后处理简化。     

磷钨酸（盐）催化苯甲酸与正癸醇和鲸蜡醇酯化反应的研究

磷钨酸（盐）催化苯甲酸与正癸醇和鲸蜡醇酯化反应的研究司宗兴孙亚秋汪海涛（中国农业大学应用化学系北京１０００９４）长链化合物是一类具有广泛杀虫、杀菌和植物生长调节活性的化合物。在长链醇的酯化反应中，由于醇部分碳原子数目多，亲酯性增加，溶解度在极性溶剂中...     

改革农药有机合成教学

农药科学是化学、生物、农业等学科相互渗透的一门边缘学科。新理论、新技术在农药有机合成中不断得到应用。为此农药有机合成教学的内容也要不断更新和充实。从1984年开始我们利用假期或选修课时间开设了70学时(包括实验)的农药有机合成教学实习,实习期间有一定的时间到工厂参观学习,另外主要时间是参加农药有机合成的科研工     

硅碳硅氧型高分子的合成——Ⅱ.聚硅乙硅氧烷低聚体

由直接法和加成法两种方法制得双(三氯硅基)乙烷,经酵解和甲基取代,合成了一至四甲基五至二乙氧基二硅乙烷。 将这些甲基取代的各级单体在乙醚和稀盐酸存在下进行水解缩聚。五功能团单体全部形成不溶不熔的树脂,其余皆给予部分能蒸馏的低聚体和不能蒸馏的高聚体。四功能单体得到比较高产率的类似八甲基环四硅氧烷结构的二聚体,三功能单体给予并环结构的四聚体,二功能单体给予环二聚体。这些低聚体的结构和形成过程曾加以讨论。     

取代聚苯胺的聚集态结构

环取代基及掺杂对聚苯胺分子链结构产生影响的同时也对大分子聚集态结构产生影响.通过对聚合物膜的XRD、SEM研究，表明在所合成的环取代聚苯胺衍生物中，聚合物的结晶性依POT（聚邻甲苯胺）、PDMAn（聚 2，5 二甲氧基苯胺）、PmClAn（聚间氯苯胺）顺序增加；与本征态的比较，质子酸掺杂后聚合物的结晶性有所提高.POT基本上表现出了非晶聚合物的性质； PDMAn具有同质多晶的结构特征，但结晶度较低； PmClAn表现出了典型高分子晶体性质，符合单斜晶系的特征（晶胞参数为a=0.679 nm， b=2.304 nm， c=0.5734 nm， α=90°， β=100.9°， γ=90°）.采用HyperChem程序包中的MM＋分子力学方法对1H NMR和XRD实验结果进行结构优化，确定了苯式结构/醌式结构为3/2的PmClAn大分子链的构象.     

有机农药制备化学化工课的改革

有机农药制备化学化工课的改革大学化学司宗兴（中国农业大学应用化学系北京１０００９４）《有机农药制备化学化工》是农业应用化学专业课，内容包括农药有机合成和制药工程基础。由课堂讲授、实验、工厂实习三大环节构成。总共９０学时，实习一周，开课时间在四年级上学...     

急冷镍铝基催化剂微结构的电子显微学研究

雷尼镍型催化剂以其优越的电、磁、机械及化学等性能而广泛应用于石油化工领域。该类催化剂通常使用急冷法制备,以获得亚稳态均匀的非晶或纳米晶合金结构。例如急冷镍铝合金在一些不饱和有机化合物加氢反应中展现了卓越性能。通过引入杂原子,可调控其活性、抗酸性和磁性等,如铁掺杂可以增加磁性,满足磁分离技术和磁稳定床的需求；耐腐蚀铬的加入能够使催化剂适应酸性反应体系。热稳定性和比表面积调控对提高雷尼镍型催化剂的性能起重要作用,而这些取决于材料的相组成、晶粒尺寸、孔径分布和杂原子引入等微观结构。因此,精细结构解析对急冷镍铝基催化剂活性、选择性和转化率的研究起重要作用。 Devred等通过真空传递样品台在透射和高分辨模式中研究了雷尼镍型催化剂的结构,并与其性能关联。除此,关于此类材料精细结构解析的文献很少。主要原因是此类催化剂在空气中易燃烧,不易得到其真实的微结构特征。此外,磁性对利用透射电子显微镜原子级别探索其微观结构也有很大影响。基于X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)对雷尼镍型催化剂的研究,利用先进电子显微学探索其精细结构是非常重要的研究方向。本文借助真空传递样品台,使用电子显微术和电子能量损失谱探索铁铬掺杂急冷镍铝合金催化剂的微结构,揭示了催化剂真实结构,并详细对比分析了原始、燃烧及钝化处理催化剂的结构特征。该工作将为研究急冷镍铝基催化剂“合成-结构-性能”关系提供真实的结构特征信息。利用真空传递样品台,我们通过选区电子衍射(SAED)和XRD确定了铁铬掺杂镍铝合金是由Ni2Al3和Ni组成。扫描透射模式中, X射线能谱(EDS)元素面扫显示Fe, Ni, Cr, Al和O元素均匀分布于催化剂中,并确定了其成分比例。样品中氧的存在是由于存放样品时少量镍被氧化,高分辨解析也进一步证实了样品中有少量氧化镍。高分辨分析也给出催化剂中Ni和Ni2Al3的分布,大部分Ni分布在表面, Ni2Al3在样品中起骨架作用。电子能量损失谱揭示Ni和Fe的存在形式为金属态,而Cr为氧化物。进一步对比分析了原始、燃烧和钝化的铁铬掺杂镍铝催化剂的微结构。结果表明,燃烧后的催化剂结构发生巨大变化,含有大量氧化镍,原始结构完全被破坏。但经过钝化处理样品的体相微结构未发生变化,颗粒尺寸、组成元素分布和体相相组成与原始催化剂相同,表面有一层氧化镍生成。钝化使得表面生成氧化镍层,可保护样品不被进一步氧化。对其微结构解析中发现大颗粒中铝含量高,说明碱提取铝过程中不完全,如果调控合成颗粒尺寸分布均一的催化剂,将会增加催化剂中的活性组分,提高其性能。综上所述,对比分析原始、燃烧和钝化样品的精细结构表明,利用真空传递样品台可以揭示铁铬掺杂急冷镍铝催化剂的真实结构；钝化处理样品的体相结构分析可以代表原始催化剂元素分布、体相相组成及颗粒尺寸分布等特征。这些微结构特征解析将有助于进一步研究催化反应机制和理解反应路径等。本文为分析易氧化和具有磁性的催化剂提供了微结构解析方法,如果能够用此方法对比分析反应前后催化剂的微结构,将对设计合成高性能催化剂提供重要依据。