甲醇－乙醚团簇的多光子电离和从头算

在355 nm波长下用激光电离飞行时间质谱装置研究了氢键团簇甲醇/乙醚混合团簇的多光子电离,飞行时间质谱仪观测到一系列质子化团簇,为了探讨质子化团簇的形成机理,在B3LYP/6-31 G(d,p)//B3LYP/6-311 G(d,p)基组水平上计算了CH30H-(C2H5)2O离子和中性团簇的稳定几何结构和解离通道和解离能,发现存在一个质子转移过程,解离产物主要为CH3O和[(C2H5)2O]H .     

Ultraviolet laser ionization studies of 1-fluoronaphthalene clusters and density functional theory calculations

This paper studies supersonic jet-cooled 1-fluoronaphthalene(1FN) clusters by ultraviolet(UV) laser ionization at 281 nm in a time-of-flight mass spectrometer.The(1FN) + n(n=1-3) series cluster ions are observed where the signal intensity decreases with increasing cluster size.The effects of sample inlet pressures and ionization laser fluxes to mass spectral distribution are measured.Using density functional theory calculations,it obtains a planar geometric structure of 1FN dimer which is combined through two hydrogen bonds.The mass spectra indicate that the intensity of 1FN trimer is much weaker than that of 1FN dimer and this feature is attributed to the fact that the dimer may form the first "shell" in geometric structure while the larger clusters are generated based on this fundamental unit.     

飞行时间质谱峰值的漂移

飞行时间质谱仪(time-of-flight mass spectrometer, TOF-MS)在分子团簇的激光电离/解离动力学研究中广泛使用。文章报道了在用脉冲355 nm的YAG激光进行水/甲醇二元团簇的多光子电离研究中,发现在电离激光相对于脉冲分子束的不同延时下,即激光作用于脉冲束的不同位置,飞行时间质谱仪测得的离子的质谱峰值发生漂移。在激光作用于脉冲束的中段时,离子的信号最强,同时离子的峰值漂移达到最大。分析认为：这种峰值漂移不是因为新质量数谱峰的出现,而是离子在穿越质谱仪的离子引出区和加速区极板时发生部分离子吸附,引起极板间电压的起伏造成的。离子在电场起伏下的数值模拟与实验中观测到的离子峰值漂移规律一致。     

飞秒激光作用下3-甲基吡啶的多光子电离质谱研究

利用800 nm的飞秒激光作为光源对3-甲基吡啶分子进行了多光子电离解离过程和机制的研究，发现3-甲基吡啶为先电离后解离，并分析了可能的解离通道.在B3LYP/6-311G++(d，p)水平下，计算了各个解离通道所需的能量，与我们实验所得的各离子的光强指数符合较好.