18－冠－6及其碱金属配合物构象和稳定性的分子力学研究

１８－冠－６及其碱金属配合物构象和稳定性的分子力学研究张士国,李红,杨频（滨州师范专科学校滨州２５６６０４）（山西大学分子所太原０３０００６）关键词分子力学,冠醚,配合物,构象１８－冠－６及其大部分配合物的晶体结构已被测定,但由于存在晶体堆积能而使分...     

二元氧化物的酸碱性标度

用热力学函数的方法确定出元素气态正离子对氧离子O~(2-)的亲合势相对标度b。用b值作周期系中各类元素的二元氧化物酸碱性的分类标准,即b<-0.1时为碱性氧化物,b>0.2时为酸性氧化物,-0.1≤b≤0.2时为两性氧化物。基本上与实验情况相符合。     

磺胺二甲嘧啶的极谱伏安行为

本文考察了磺胺二甲嘧啶在多种底液中的极谱伏安行为，发现其在ＢｒｉｔｏｎＲｏｂｉｎｓｏｎ（ＢＲ）缓冲溶液（ｐＨ２．２）中产生一个良好的还原峰，峰电位为－０．８５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与磺胺二甲嘧啶浓度在１×１０－７３×１０－４ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，检出限为９×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，大多数金属离子和无机阴离子不干扰测定，可望用于定量测定用多种电化学方法研究了该还原峰电流的性质，结果表明，它是具有吸附性质的不可逆还原峰     

酒石酸脱除单铽转铁蛋白中铽（III）的荧光动力学研究

0.01 mol/L Hepes, pH7.4，室温条件下，以酒石酸为脱除剂，监测铽（III） 与脱铁蛋白结合的两种配合物C端单铽转铁蛋白和N端单铽转铁蛋白随酒石酸浓度变 化的脱除动力学，根据其动力学行为，我们推测存在两种平行的脱除途径：一次途 径和饱和途径，其中C端单铽转铁蛋白的铽（III）脱除呈现饱和与一次相结合途径 ，N端单铽转铁蛋白为简单的一次途径。NaCl的加入可促进两种单铽（III）的脱除 ，且C端铽转铁蛋白较N端单铽转铁蛋白更易受NaCl的影响。     

环糊精体系中4种多环芳烃敏化丁二酮室温磷光

对β－环糊精（β－ＣＤ）溶液中４种多环芳烃α－溴代萘（α－ＢｒＮ）、β－溴代萘（β－ＢｒＮ）、菲、Ｑｕ敏化丁二酮（ＢＩＡＣ）的室温磷光（ＲＴＰ）进行了研究，β－ＣＤ能有效地增强敏化磷光强度，并从三重态能量、主客体分子几何尺寸大小等方面讨论了各种因素的影响。方法的线性动态范围上限受能量受体浓度的限制，其检出限达１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。     

国产滤纸室温燐光背景的考察和降低背景方法的研究

固体基质室温燐光法(SS-RTP)的检出限依赖于固体基质的RTP背景的高低。本文考察了七种国产滤纸在重原子存在时和不存在时的RTP背景。研究了各种降低滤纸背景的处理方法。研究结果表明,采用NaOH、β-环糊精、EDTA、乙醇和丙酮浸泡或煮沸滤纸,都能不同程度的降低滤纸背景,最大降低率为88％。KI、NaAc、Pb(Ac)_2、TlNO_3和Cscl等重原子可使滤纸背景有较大幅度的增强,而经处理的滤纸,RTP背景较未处理滤纸背景降低一倍以上,最大可降低94.5％。用NaOH溶液处理滤纸,不仅能有效地降低背景,而且能提高分析物的RTP信号。研究表明纤维素伴生物质——木素,可能是产生燐光背景的杂质之一。     

用化学除氧技术以1,2-二溴乙烷作重原子微扰剂-β-环糊精诱导室温燐光法测定4种痕量多环芳烃

本文首次将亚硫酸钠化学除氧技术应用于β－环糊精诱导室温燐光（β－CD－RTP）法中，除氧简便快速（1～1．5min），测定了痕量二氢苊、芴、菲、7，8－苯并喹啉。1，2－二溴乙烷作重原子微扰剂，其用量减少到每10mL中5μL，体系基本澄清，pH≈6．8，分析特性优于通氮除氧技术所得结果。     

手性金属配合物Δ,Λ-[Ru(IP)_2dppz]~(2 )对含G:T错配的环丁烷嘧啶二聚体识别和部分构型修复的分子力学研究

环丁烷嘧啶二聚体(CyclobutanePyrimidineDimer,CPD)是紫外线对DNA损伤导致皮肤癌的首要环节,XPC-hHR23B是最早作为对CPD的损伤识别剂的,但其识别效率很低.本文首次采用分子力学方法模拟了一种新的手性金属配合物?,Λ-[Ru(IP)2dppz]2 对含G:T错配的CPD双螺旋DNA的识别作用.模拟结果显示:金属配合物[Ru(IP)2dppz]2 的两个手性异构体都对含G:T错配的CPD双螺旋DNA具有识别作用,识别的过程体现了很强的手性选择性、沟选择性和位点特异性.同时,我们发现:在Λ-[Ru(IP)2dppz]2 插入到CPD后,形成CPD的两个T碱基由原来的敞口形状部分地转为近平行状,使其在构型上得到初步的修复.     

三菲咯啉合铁手性配合物键合DNA的立体选择性

应用光谱法研究了手性金属配合物［Ｆｅ（ｐｈｅｎ）３］＾２＋与小牛胸腺ＤＮＡ的作用，确定了△型异构体对Ｂ型右手螺旋ＤＮＡ有优先键合的立体选择性。     

二茂铁（Ⅲ）鎓离子三氯乙酸盐对艾氏腹水癌细胞DNA合成的抑制

二茂铁（Ⅲ）鎓离子三氯乙酸盐对艾氏腹水癌细胞ＤＮＡ合成的抑制郭茂林，杨频，赵春贵，杨斌盛，杨维萍（山西大学分子科学研究所，太原，０３０００６）（山西煤炭中心医院肿瘤科）关键词二茂铁离子盐，抗癌剂，ＤＮＡ金属茂类化合物抗癌活性及作用机理的研究是近年来比...