半乳糖醇与氯化稀土配合物的合成及荧光光谱研究

测定了半乳糖醇铽配合物的晶体结构.结果表明,糖的羟基和水分子同时与稀土离子配位,糖的羟基、水分子及氯离子之间形成广泛的氢键网络.红外光谱结果表明,铕和铽对半乳糖醇具有相同的配位方式.本文还测定了荧光光谱,得到稀土离子的特征光谱.     

中钇富铕稀土矿萃取分离流程的经济技术指标比较

根据当前国内外市场可预测的产品结构,针对中钇富铕矿为代表的离子吸收型稀土矿,提出了三种可行的Ｐ５０７－ＨＣｌ体系和环烷酸－ＨＣｌ体系相结合的稀土萃取全分离工艺流程,比较了各流程的槽体级数的容积,有机相和稀土存槽量,盐酸和液氨消耗以及控制要求等。从经济技术指标角度得到了中钇富铕稀土矿分离的最优化工艺流程,可节省投资５％～５０％。     

稀土配合物作为前驱体合成Y2O3：Eu纳米材料

以稀土酸配合物为前驱体,采用快速热分解方法制备了纳米Ｙ２Ｏ３;Ｅｕ荧光材料,进行了结构、尺寸及形貌表征,随着Ｅｕ＾３＋掺杂浓度的提高,样品的晶胞参数加大,当Ｅｕ＾３＋掺杂量高达３０％时,体系仍能保护保持Ｙ２Ｏ３基质的立方相结构;样品的晶粒度与退火温度及配合物前驱体组成有关。退火温度越高、前驱体中Ｒｅ＾３＋与配体的摩尔比越小,样品的粒虎大,随着Ｅｕ＾３＋掺杂浓度的提高,激发光谱红移,发射强度在掺杂浓     

稀土季铵盐配合物的研究(Ⅶ)──二硝酸四硫氰酸合铒酸四丁基铵的合成、表征和晶体结构

合成了一系列新型稀土季铵盐混合配体配合物,元素分析结果证明其分子式的通式为:C₅₂H₁₀₈LnN₉O₆S₁(Ln=Eu,Dy,Er.Yb,Y).研究了该系列配合物的中红外光谱;测定了它们在乙醇溶液中的摩尔电导,证明其属3:1型电解质。用四圆衍射仪测定了铒配合物的晶体结构,属正交晶系,P_nnn空间群,晶胞参数:α=1.2470(7)nm,b=1.2934(3)nm,c=2.1112(6)nm,Z=2,R=0.066.中心离子铒被来自2个硝酸根的4个氧原子和4个硫氰酸根的4个氮原子所配位,配位数为8.Er-O键长为0.2386nm;Er-N键长为0.2457nm,饵配位多面体为畸变三角十二面体。     

稀土纳米晶的上转换发光调控研究进展EI北大核心CSCD

近年来,将近红外光转换为短波长的可见或近红外光的稀土纳米晶上转换发光研究吸引了生物成像、纳米温度传感、太阳能电池等领域研究者的广泛关注。面向多领域的应用需求,稀土纳米晶上转换发光需提高其发光强度、发光波长以及激发波长的选择性。本文综述了纳米尺度上,通过组成、结构以及核壳结构的设计,在理解上转换发光过程的能量传递路径和上转换发光过程的基础上,提高对上转换发光的颜色、各跃迁的比例以及发光强度、发光寿命等调控的研究进展。此外,还关注了纳米晶与贵金属表面电场、表面有机分子以及环境温度的耦合在提高辐射跃迁几率、减少无辐射能量损失等方面提高其上转换发光强度的研究发展趋势。     

风化壳淋积型稀土矿浸取过程的模拟计算研究Ⅱ：存在“返混”的液-固萃取模型

风化壳淋积型稀土矿物中稀土元素的浸取可视作一种液-固萃取过程,可通过其中的萃取平衡和物料平衡关系进行浸取行为的模拟计算。前文介绍了一种基于一定假设的风化壳淋积型稀土矿柱浸过程液-固萃取模型计算方法。本文基于土壤水动力学中关于土体水份的形态分类原则,对前文假设进行了适当修正,进而建立了考虑“返混”的风化壳淋积型稀土矿液-固萃取模型计算方法。修正的模型将土体中存在的水份分为滞留水和流动水两类。通过模拟计算探讨了不同滞留水比例,以及考虑滞留水时离子交换反应系数、浸矿剂浓度、原矿稀土品位、矿土饱和含水率等因素对于浸矿效果的影响。计算结果显示：较大的滞留水比例、较高的原矿稀土品位、较小的离子交换反应系数和较低的浸矿剂浓度均会使所需注入的浸矿液体积增加,但所需顶水体积变化不大,始终与矿土饱和持水量相近;而矿土饱和含水率的不同对于浸矿剂硫铵的消耗需求影响不大,但线性改变顶水量需求;先浓后淡注液方式使浸矿剂的浸取效率降低,并增加所需浸矿液注入量,未显现更为优异的工艺效果;滞留水所占比例越大,浸出液中稀土峰值浓度越低,但浸矿液中的初始硫铵浓度应仍为浸出液中稀土浓度峰值的主要决定因素。     

风化壳淋积型稀土矿浸取过程的模拟计算研究Ⅰ：液-固萃取模型

风化壳淋积型稀土矿物中稀土元素主要富集在以高岭土为主的粘土矿物中,目前主要通过原地浸矿工艺开采。开采过程中,浸矿液自矿体顶部注液孔流至矿体底部或集液巷道的过程中,不断交换浸出粘土中的稀土离子,其过程可视作液-固萃取,因此可通过其中的萃取平衡和物料平衡关系进行模拟计算。介绍了一种基于液-固萃取模型的风化壳淋积型稀土矿柱浸过程模拟计算方法,并探讨了离子交换反应系数、浸矿剂浓度、原矿品位等因素对于浸矿效果的影响。计算表明：铵根离子具有较强的交换浸出稀土的能力;浸出液所能达到的理论浓度峰值主要决定于浸取液中初始硫铵浓度;浸矿所需顶水理论注入量可依据矿体饱和含水率估算,并进而通过模拟计算的浸矿液/顶水比计算所需浸矿液注入量;浸矿液硫铵浓度越高,原矿稀土品位越低,则稀土离子穿透曲线浓度峰值持续时间就越长,之后浓度下降速度也越快,同时浸矿液/顶水比以及硫铵投入/稀土产出比也越小,说明浸矿剂利用效率越高。     

光活性酮咯酸衍生物的拆分及绝对构型的测定

酮咯酸与L-脯氨酸苄酯在缩合剂作用下形成酰胺，用柱层析分离了一对非对映异构体并进行了表征.用单晶X衍射测定了酮咯酸脯氨酸苄酯酰胺一个异构体的晶体结构，并用内参法确定了其绝对构型.晶体属正交晶系，空间群P212121，晶胞参数a=0.896 45（1）nm，b=1.271 23（2）nm，c=2.076 21（4）nm， V=2.366 04（6）nm3，Z=4，最终偏离因子R1=0.046 4.     

双功能配体在ZnSTb乙醇溶胶合成中的应用

以双功能团配体SCN^-链接ZnS和稀土离子Tb³⁺,制备了ZnSTb乙醇溶胶,以紫外吸收和光致发射光谱研究了其光学性质.该溶胶经紫外激发得到了Tb³⁺的四个特征发射,分别对应于Tb³⁺的⁵D₄→⁷F_J(J=6,5,4,3)跃迁;Tb³⁺的特征发射可能来自ZnS到Tb³⁺的能量传递,即ZnS纳米微粒吸收能量,并将其通过SCN^-桥传递给稀土离子Tb³⁺,从而导致Tb³⁺的特征发射.文中还讨论了对双功能团桥联配体的一般要求.     

纳米CeO_2的催化基础及应用研究进展

纳米CeO2作为一种重要的催化材料,在CO催化氧化、有机合成催化、光催化,以及生物抗氧化等方面都有着重要的应用。纳米CeO2中Ce3+和Ce4+间的可逆转变过程伴随着氧空穴的生成与消除,从而赋予了纳米CeO2优异的氧存储与氧释放能力,也成为CeO2催化应用的基础。本文在简要总结近年来CeO2催化研究及应用进展的基础上,以CO催化氧化反应为例,分别从尺寸、形貌、氧缺陷活性位点三个方面介绍了影响CeO2催化活性的因素,对纳米CeO2的催化基础研究及应用发展提出了展望。