直链醚型Schiff碱与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及其活性的研究

合成了双水杨醛缩二甘醇二胺(SALDA)及双水杨醛缩四甘醇二胺(SALTTA)两类直链醚型Schiff碱,并用于合成钴、镍的四种Schiff碱配合物,经分析,其组成为[M(SALDA)](NO₃)₂·H₂O和[M(SALTTA)](NO₃)₂·nH₂O,并以热重-差热分析、紫外、红外光谱以及核磁共振谱等方法研究了它们的配位作用.此类配合物能有效清除超氧阴离子自由基,具有明显的生物活性,并对甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合有催化效果,转化率~70%,分子量峰值可达100万.     

最高量子相关谱技术在同核偶合常数测定中的应用(英文)

偶合常数是一个重要的NMR参数,其数值与分子中化学键的二面角有关,可以为分子结构研究提供很重要的信息.多维NMR谱由于具有较大的化学位移分辨率,因此常常被用来测定同核或异核自旋-自旋偶合常数.本文介绍了利用最高量子相关技术(MAXY)测定同核偶合常数的方法.MAXY是最近发展的一种多维NMR谱编辑技术,可以使不同官能团(CH,CH₂,CH₃)的相关峰分布于不同的图谱区域,因此比常规的二维谱具有更高的化学位移分辨率.而且被分离开来的NMR相关峰呈吸收性线型,能清楚地展示各自的偶合分裂特征,可以直接用于测定偶合常数.     

高阶多量子跃迁的一维直接检测——Raman磁共振方法

研究了异核AX₃自旋体系的初始态为最高阶量子相干态时的Raman磁共振谱.研究表明,唯有制备高阶多量子相干的初始态时才有可能对高阶多量子跃迁进行有效检测.积算符理论的精确性使得理论上准确地预言了Raman磁共振谱中各阶多量子跃迁频率、谱线强度,使得各阶多量子跃迁频率相互交错时仍有可能解析谱图.在Raman磁共振实验中采用了正负频偏交替变化采样的方法,对单量子信号进行压制,使其更有效地观察高阶多量子跃迁.     

用二维NMR交换谱定量地研究氘代DMSO和氘代氯仿中小肽活泼质子的交换动力学

用核磁共振二维交换谱方法研究了类肽化合物Cbz-Ser-Tyr-OC₆H₁₃中活泼质子的交换动力学,结果表明,在DMSO-d₆和CDCl₃溶液中,四种活泼质子与溶剂中残留水的交换快慢顺序为:Ser-OH > Tyr-OH > Ser-NH > Tyr-NH.在此基础上,对氨基酸中氨基所处的局部环境进行了讨论.     

稀土与直链醚-乙酰丙酮Schiff碱新配合物合成、形成机理 与波谱

首次合成了直链醚Schiff碱,乙酰丙酮缩二甘醇二胺(ACACDA),并以分步法得到它与稀土元素的九种新配合物:[Ln(ACACDA)~2(NO~3)](NO~3)~2·4H~2O(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb,Er,Yb,Y)。以紫外、红外光谱,特别是500MHz的NMR谱表征了配合物,通过其形成机理探讨,证明配合物中配体采取烯胺式构型形成稳定共轭结构。研究了Gd配合物的EPR谱,呈"U"谱特征,并出现"零场效应",据此讨论了配合物中晶体场强度及Gd^3^+周围的局部对称性。     

甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的NMR研究Ⅱ.甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的核弛豫研究

用核弛豫研究了溶液中甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物体系中高分子链间的凝聚态结构.通过对溶液中甲基丙烯酸甲酯-萘乙烯共聚物的变温¹³C NMR自旋-晶格弛豫的研究,发现此体系具有类似小分子在溶液中的弛豫特性.变温¹H NMR自旋-自旅弛豫呈现出双指数特性,弛豫快的部分随温度升高而减少对应于聚合物链间凝聚缠结的解缠,当温度继续升高时,主链的这种组分又开始增加,说明主链中形成新的缠结.研究结果还表明,在这种共聚物中,例基萘环的叠加较少.     

水/甲醇混合溶剂中PNIPAAM相变行为的NMR研究

通过液体核磁共振（NMR）谱以及动力学参数测量研究了聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAAM）在水和甲醇的混合溶液中的相变行为. 通过PNIPAAM在水和甲醇混合溶剂中¹H核磁共振谱、纵向弛豫时间T₁、横向弛豫时间T₂和自扩散系数D随甲醇含量的变化发现,大分子在发生相变时,在¹H核磁共振谱中伴随有宽峰的出现和消失,同时弛豫时间和自扩散系数均有显著变化. 实验结果表明,¹H NMR谱图以及弛豫时间和自扩散系数等多种核磁共振参数可以用来灵敏表征PNIPAAM在水和甲醇混合溶液中的相变行为     

Sobolev空间中的测不准函数

在齐民友[2]的基础上，本文分三种情形讨论了在Sobolev框架下测不准函数的性质：（Ⅰ）H^s-H^-s,(Ⅱ)H^s-H^s,(Ⅲ)Hloc^s-Hcomp^-s.利用Hermite函数作为L^2的正交基底来分解L^2-函数，并引入基本的拟微分算子将H^s-函数化为L^2-函数，本文得到与[2]相似的框架和结果．     

LiⅠ等电子序列[(1s2p)3P,4d]2P0及 [(1s2s)1S,5p]2P0自电离态的计算

利用鞍点复转动及全实加关联的方法,计算了LiⅠ等电子序列[(1s2p)3P,4d]2P0及[(1s2s)1S,5p]2P0自电离态的能量和宽度.计算结果中包括相对论修正和质量极化修正.文中讨论了自电离宽度随核电荷数Z的变化关系,同时也讨论了精细结构分裂值及相对论修正随核电荷数Z的变化关系.