弱氢键作用对硫脲水溶液拉曼光谱影响的密度泛函理论计算

将拉曼光谱和密度泛函理论(DFT)计算结合能够把拉曼谱峰和分子结构及分子间氢键作用之间的变化联系起来, 反映分子周围的结构信息. 本文通过理论计算水分子和硫脲形成复合物的拉曼光谱, 并结合实验报道的拉曼光谱, 探究硫脲基频对分子局域结构的依赖性. 通过轨道分析, 发现水分子的氢键作用可以引起硫脲的前线轨道对易, 这将影响到硫脲的拉曼光谱性质. 最后计算也表明在中性水溶液中由于大的正Gibbs 自由能变, 硫脲不易发生异构转变.     

银纳米棒光学性质的离散偶极近似计算

利用离散偶极近似 (Discretedipoleapproximation ,简称DDA)的方法 ,从理论上对粒子的形状、尺寸及周围介质等因素对银纳米粒子 ,特别是银纳米棒的光学性质的影响进行了较系统的研究 .计算表明 ,置于空气中的棒状银纳米粒子的光学性质与其形状密切相关 ,纵向表面等离子体共振吸收峰的位置随纳米棒长径比的增加呈现线性红移关系 .给出了空气中银纳米棒纵向表面等离子体共振吸收峰的位置随长径比变化的DDA拟合公式 .如果将金属纳米粒子置于折射率更高的介电环境中 ,其纵向等离子体共振吸收峰的位置进一步呈现线性红移关系 .合成的银纳米粒子的TEM图像及相关的UV VIS消光光谱显示DDA计算结果与实验值相当一致 .DDA算法与Mie′s理论在计算球状银纳米粒子的消光系数时给出很接近的结果 ,这表明用DDA的方法来分析银的光学性质是准确可靠的 ;而DDA算法对银纳米棒消光特性的成功拟合则表明 ,该算法相对Gans′理论而言 ,在研究纳米粒子的光学性质时具有更广的适用性及更高的准确性 .     

光导纤维拉曼光谱技术及其在化学中的应用

本文综述了光导纤维拉曼光谱法的研究近况,主要介绍其实验技术及其应用于化学中常规拉曼光谱、表面增强拉曼光谱和近红外富里叶变换拉曼光谱等领域的工作,讨论了该领域存在问题和应用前景.     

纯Pd电极上的表面增强拉曼光谱研究及其机理初探

本文利用电化学氧化还原循环法粗糙纯Pd电极,以吡啶为探针分子,以632.8nm为激发光源,首次在其上面得到质量较好的SERS谱图,估算得到其表面增强因子可达103。扫描电镜结果表明这种粗糙表面是由50nm左右的纳米颗粒构成。更换不同的激发光源发现在514.5nm激光下,其SERS信号发生大幅衰减。利用时域有限差分法开展的理论计算表明表面等离子共振在Pd的表面增强中起着重要的作用。     

胞嘧啶吸附在粗糙银和金电极上的表面增强拉曼光谱

利用电化学伏安方法和表面增强拉曼光谱(SERS)技术研究了在-1.0V~0V的电位区间内胞嘧啶在粗糙银电极和金电极表面上的吸附行为。结果表明,在所研究的电位区间,胞嘧啶通过N3位垂直吸附在粗糙银和金电极表面,且当电位负移时吸附作用减弱。     

现场时间分辨拉曼光谱研究不同pH值溶液中聚吡咯电极的氧化还原和降解

对不同ｐＨ值溶液中聚毗咯的电化学氧化还原行为进行了现场时间分辨拉曼光谱研究。结果表明，采用拉曼－循环伏安图可以克服充电电流给聚吡咯氧化还原峰电位的确定带来的困难。本文讨论了拉曼－循环伏安图中峰电位相对于常规循环伏安图中的氧化还原峰电位发生负移的原因。在酸性溶液中氧化还原时会出现与一定氧化程度的、质子化的聚吡咯链段有关的不稳定中间产物，这是常规拉曼光谱所不能获得的，体现了电化学现场时间分辨拉曼光谱方法的优越性。     

SERS谱峰强度对电位阶跃的响应速率

ＳＥＲＳ谱峰强度对电位阶跃的响应速率顾仁敖，吴芸，乔专虹，姚建林（苏州大学化学系苏州２１５００６）田中群，李五湖（厦门大学化学系厦门３６１００５）ＴｈｅＲｅｓｐｏｎｓｅＲａｔｅｏｆＴｈｅＳＥＲＳＩｎｔｅｎｓｉｔｙＷｈｅｎＡＰｏｔｅｎｔｉａｌＳｔｅｐｉ...     

SERS技术研究不同酸度下TU与ClO_4~-在金电极上的共吸附

ＳＥＲＳ技术研究不同酸度下ＴＵ与ＣｌＯ－４在金电极上的共吸附姚建林袁亚仙曹佩根顾仁敖（苏州大学化学系苏州２１５００６）田中群（厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）ＳＥＲＳＳｔｕｄｉｅｓｏｎＣｏａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆＴ...     

硫脲在铂电极表面吸附行为的表面增强拉曼光谱研究

本文通过电化学方法有效抑制了硫脲在铂电极表面的解离,从而实现了用SERS技术研究粗糙铂电极表面硫脲的吸附行为。结果表明,硫脲分子是以硫端斜躺吸附在电极表面,随着电位变负渐渐转为直立。