全文获取类型
收费全文 | 941篇 |
免费 | 11篇 |
国内免费 | 446篇 |
专业分类
化学 | 1108篇 |
晶体学 | 1篇 |
综合类 | 235篇 |
物理学 | 54篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 19篇 |
2022年 | 22篇 |
2021年 | 37篇 |
2020年 | 18篇 |
2019年 | 37篇 |
2018年 | 39篇 |
2017年 | 37篇 |
2016年 | 54篇 |
2015年 | 33篇 |
2014年 | 56篇 |
2013年 | 44篇 |
2012年 | 30篇 |
2011年 | 50篇 |
2010年 | 48篇 |
2009年 | 55篇 |
2008年 | 61篇 |
2007年 | 64篇 |
2006年 | 120篇 |
2005年 | 120篇 |
2004年 | 135篇 |
2003年 | 157篇 |
2002年 | 95篇 |
2001年 | 66篇 |
排序方式: 共有1398条查询结果,搜索用时 15 毫秒
71.
利用反相胶束独特的介质特性,捕捉到漆酶催化反应的中间体光谱动力学信号,实现了对酶催化反应过程的在线光谱研究.通过解析反应过程中在线测得的动力学光谱数据矩阵,解得中间体的生成和衰减均为一级反应,并求出实验条件下的反应速率常数.通过实验数据与解析结果的比较证实了方法的合理性. 相似文献
72.
本文综述了离子液体在气相色谱固定相中的发展过程。为提高固定相的使用温度、选择性和色谱柱效,离子液体先后经历多次制备方法的改善,本文主要介绍了小分子离子液体、大体积离子液体、柱内烯基咪唑聚合离子液体、物理混配离子液体和化学键合离子液体等非手性离子液体的合成进展;同时综述了由手性氨基酸、手性胺和键合环糊精合成的手性离子液体的研究进展;并比较各种离子液体用作色谱固定相时的稳定性及选择性差异。另外,对离子液体在二维气相色谱和快速气相色谱中的应用扩展作了总结,并展望离子液体作为新型分离材料在气相色谱固定相中的研究和应用前景。 相似文献
73.
短链氯化石蜡(SCCPs)是我国皮革加脂过程中常用的添加剂,但近年已被欧盟等列为禁止使用的持久性有机污染物。由于SCCPs结构复杂,且皮革基质干扰严重,目前尚没有完善的皮革制品中SCCPs的标准检测方法。本文采用硅胶为固相萃取柱萃取,以正己烷-二氯甲烷(2:1,v/v)为洗脱剂,使SCCPs与皮革基质中的干扰组分完全分离,建立了用于测定皮革制品中SCCPs的固相萃取-气相色谱-质谱方法。该方法的回收率为90.47%~99.00%,检出限为0.069~0.110 mg/kg,相对标准偏差(RSD)为4.20%~6.69%。该方法适用于皮革中SCCPs的定性、定量分析。 相似文献
74.
固态氧化物阴极在氯化钙熔盐电解质中的脱氧速率可依据氧离子的稳态扩散模型(PRS模型)由固态氧化物阴极孔隙率P,还原后金属与还原前氧化物之间的摩尔体积比R,还原后阴极的体积收缩率S等参数直接计算. PRS模型重要意义还在于可提供极简单的公式以预测不同金属氧化物还原时固态阴极的优化孔隙率,而固态阴极孔隙率对其脱氧速率有显著影响. 对于Ta2O5电解,其固态阴极孔隙率不易大于50%. 相关理论预测结果得到了固态Ta2O5在氯化钙熔盐中电解实验的良好验证,表明PRS模型对固态化合物阴极的快速、高效电解具有重要的指导意义. 相似文献
75.
正Size-Dependent Surface Phase Change of Lithium Iron Phosphate during Carbon Coating J.Wang,J.Yang,Y.Tang,J.Liu,Y.Zhang,G.Liang,M.Gauthier,Y.K.Chen-Wiegart,M.N.Banis,X.Li,R.Li,J.Wang,T.K.Sham,X.Sun Nature Commun.DOI:10.1038/ncomms4451发现LiFePO4包碳过程的界面相变与活性物质的粒径有关,纳米粒子的界面稳定性较高,而微米粒子在高温包碳过程中界面发生明显变化. 相似文献
76.
以纳米TiN为研磨剂,采用机械球磨技术制备了NaF-M(M = Fe, Cu)纳米复合物,探索了这类复合物作为钠离子电池转换正极材料的可能性. 电化学测试表明,NaF-Fe和NaF-Cu纳米复合物电极在钠离子电解液中能实现与Na+的逆向转换反应,其可逆放电容量达150 mAh.g-1以上,并具有较好的循环寿命. 只要创造了适合相转变反应进行的微区结构,钠离子的转换反应也可以通过可逆的电化学转换反应实现,并从起始的富钠放电态直接充电至贫钠的荷电态. 本工作为开发高容量钠离子电池正极材料提供了新途径. 相似文献
77.
以长链溴代烷、二乙胺、氯乙酰氯和乙二醇为原料合成了5种新型二酯基连接链乙基头基季铵盐双子表面活性剂Gemini C10,Gemini C12,Gemini C14,Gemini C16,Gemini C18(尾链碳原子数依次为10,12,14,16,18),并研究了它们的表面性能和聚集体形态.结果显示,Gemini C10的临界胶束浓度(cmc)在20~40℃间随着温度升高而减小,而其他4种Gemini表面活性剂的cmc却随温度升高而增大;25℃时Gemini C10~C18在cmc时的表面张力随疏水链长度的增加呈降低趋势;Gemini产物在较高浓度下有囊泡聚集体形成,尺寸为40~200nm. 相似文献
78.
脱叔丁基杯[8]芳烃键合固定相的制备及其液相色谱性能 总被引:2,自引:0,他引:2
杯芳烃(Cahixarenes)是一类由苯酚单元经亚甲基相连而成的大环化合物,与β-环糊精类似,它能与多种溶质形成主客体包容配合物,并通过超分子作用识别离子和中性分子等客体,利用杯芳烃的分子识别作用可提高色谱分离性能,Glennon等制备了酯化杯[4,6]芳烃键合固定相, 相似文献
79.
80.
在37 ℃, pH=7.4~9.4, 40 mmol?L-1的巴比妥钠-HCl缓冲体系中, 利用热动力学方法研究了NaF对精氨酸酶催化L-精氨酸水解反应的抑制作用. 实验结果表明, NaF对精氨酸酶反应的抑制作用, 属于非竞争性可逆抑制, 其抑制率依赖于反应体系的pH值, 底物L-精氨酸和外源Mn2+离子对相对抑制率和抑制常数的影响不显著. 在pH值为7.4, 外源锰离子浓度分别为0和0.167 mmol?L-1时的抑制常数分别为1.48和1.84 mmol?L-1. F-离子对精氨酸酶的抑制不是与底物L-精氨酸竞争酶的活性位, 而是影响了水分子与双核锰簇的桥式配位作用, 使反应过程中, 作为亲核试剂进攻L-精氨酸胍基碳的羟基离子难于生成或使其浓度减小, 从而降低了酶反应活性. 相似文献