盐卤硼酸盐化学XVII.MgO-B~2O~3-28%MgCl~2-H~2O体系20℃热力学非平衡态液固相关系研究

用动力学方法对MgO.nB~2O~3在28%MgCl~2-H~2O浓盐溶液中形成的过饱和溶液的结晶过程进行研究, 首次得到MgO-B~2O~3-MgCl~2-H~2O体系过饱和区内的液固相关系图, 即热力学非平衡态液固相关系图。该相图有六个相区: H~3BO~3,MgO.3B~2O~3.7.5H~2O, MgO.3B~2O~3.7H~2O, 2MgO.2B~2O~3.MgCl~2.14H~2O,3Mg(OH)~2.MgCl~2.8H~2O和5Mg(OH)~2.MgCl~2.8H~2O。拟合得到各结晶过程的动力学方程, 同时对结晶机制进行了探讨。     

硫酸锂-乙醇-水体系在高原大气压下的气-液平衡研究

盐-混合溶剂体系气-液平衡研究具有重要的理论和实用意义。盐加到互溶双液系能改变组分间相对挥发度,提高蒸馏效率,分离恒沸物。达面方工作,Furter已作过详细综述。从盐-混合溶剂体系气-液平衡研究可以计算离子的溶剂化数,探索离子-溶剂和溶剂-溶剂之间的相互作用。因此,盐-混合溶剂体系气-液平衡的研究目前在国内外越来越受到人们的重视。本文研究盐饱和下的硫酸鲤-乙醇-水体系在高原大气压(530 Torr左右)下的汽-液平衡。改进的Rose釜测定体系的p-T-x-y数据。按照Jaques的假二元体系模型,使用Wilson,NRTL和修正的UNIQUAC方程关联实验数据。在计算过程中,使用一个能在计算机上顺利得到结果的计算方法。     

盐卤硼酸盐化学——ⅩⅤ.氯柱硼镁石在30℃水中的溶解和相转化过程

对氯柱硼镁石(2MgO·2B_2O_3·MgCl_2·14H_2O)在30℃时水中溶解和相转化过程的研究结果表明,该复盐在水中呈现不同步溶解.首先溶脱掉MgCl_2·6H_2O,生成中间产物MgO·B_2O_3·4H_2O.随后发生转化,最终结晶产物是多水硼镁石.在给出溶解转化结晶动力学方程的基础上提出溶解转化结晶反应机制.     

α-氨基酸与氯化铷在水溶液中焓相互作用参数

The mixing enthalpies of aqueous heavy rare alkali metal chloride RbC1 solutions with aqueous α-amino acid (Loglycine, L-alanine and α-aminobutyric acid) solutions, as well as the dilution enthalpies of RbC1 and α-amino acid solutions in pure water had been measured at 298.15K. The transfer enthalpies of RbCI from pure water to aqueous α-amino acid solutions could be obtained from these data. The enthalpic pair interaction parameters of RbC1 with α-amino acid in water have been evaluated according to the McMillan-Mayer theory and discussed in terms of the electrostatic interaction, structure interaction and Savage-wood group additivity mode.     

离子相互作用模型在HCl-LiCl-MgCl2-H2O体系20˚C时溶解度预测中的应用

Component solubility in HCl-LiCl-MgCl2-H2O system of high ionic strength at 20℃ was predicted by using the Pitzer＇s ion-interaction model. The results indicated that the model supplied a very good prediction of the component solubility of the system mentioned above. The values of parameters of β^0, β^1 and C^＊ of HCl, LiCl and MgCl2 were obtained from optimization of literature data, while those of θMN and ψMNX were calculated from a least-squares optimization procedure to couple activity coefficient with solubility data. According to the ion-interaction model, no additional parameters need to be determined for more complex systems. The study provided theoretical basis for the manufacture process, which was proposed by Gao and employed to extract LiCl and MgCl2·6H2O from salt lake brine.     

氯柱硼镁石在87 ℃水中的溶解及相转化动力学

对氯柱硼镁石(2MgO•2B2O3•MgCl2•14H2O)在87 ℃水中的溶解转化进行了动力学考察.通过对不同时间取出液样的化学分析和不同阶段分离的固相IR和XRD鉴定表明：其高温区溶解转化不同于低温,氯柱硼镁石很快溶脱掉MgCl2,形成晶形的MgO•B2O3•4H2O中间产物,最终转化产物柱硼镁石（MgO•B2O3•3H2O）,是由MgO•B2O3•4H2O脱水后从溶液中大量析出的.提出了溶解及相转化机理,拟合出转化结晶动力学方程.     

盐卤硼酸盐化学 Ⅻ.MgO·3B_2O_3·7H_2O的热行为和脱水动力学

通过对合成MgO·3B__2O_3·7H_2O的热分析研究确定热脱水反应的阶段、温度和产物,给出脱水过程的热化学反应方程式.利用甲醇、水与三氧化二硼之间的酯化反应进行相分离,确定该化合物高温结晶化产物的物相组成为晶态六硼酸镁(2MgO·3B_2O_3)和无定形B_2O_3.对该化合物的TG和DTG数据进行处理结果,给出了相应的非等温热脱水反应动力学方程.     

Pitzer混合参数对HCl-NaCl-H_2O体系溶解度预测的影响

电解质溶液的理论 (或模型 ),在实际的化学和化工过程中有着极其广泛的应用 ,其中 Pitzer模型 [1]就是一个范例 .应用此模型 ,对世界上四大水盐体系中组分溶解度的预测都获得成功 [2－ 4].但该模型对 HCl- LiCl- MgCl2- H2O四元体系在 0和 40℃时的溶解度预测结果和实验结果的偏差较大 [5].为寻找引起偏差的原因 ,笔者分别对 Pitzer方程中各个参数对溶解度预测的敏感性进行了研究 .我们在前文中分别报导了含 HCl四元水盐体系中 ,当 HCl的浓度高于 16.00 mol· kg－ 1时 ,HCl的 Pitzer参数的获得过程 ,及将优化后的参数应用于 HCl- M…     

硼酸铝晶须合成机理的研究

利用DTA、XRD和SEM研究了AlK(SO4 ) 2 H3BO3 K2 SO4 体系高温合成硼酸铝 (9Al2 O3·2B2 O3)晶须的机理 ,研究结果表明 ,在该体系中 ,9Al2 O3·2B2 O3 晶须的合成温度是 72 0～ 10 0 0℃ ,这一合成温度大大低于氧化铝 硼酸体系中 9Al2 O3·2B2 O3 晶须的合成温度 (110 0℃ )。合成机理的研究同时发现 ,该体系中 ,由 2Al2 O3·B2 O3 中间产物向9Al2 O3·2B2 O3 晶须转化的反应速率较快 ,这也明显有别于氧化铝 硼酸体系中 9Al2 O3·2B2 O3 晶须的合成机理     

氯柱硼镁石的硼酸溶液中硼氧配阴离子的FT-IR光谱分析

硼有ＢＯ3平面三角形和ＢＯ4四面体两种配位类型 ,在晶体和水溶液中硼以聚合硼氧配阴离子形式存在。硼氧配阴离子存在形式及其相互作用受溶液温度、ｐＨ值、总硼浓度及金属阳离子存在等多种因素的影响。可见 ,硼酸盐水溶液要比一般盐水溶液复杂。振动光谱能有效地用于鉴定和表征固体硼酸盐 ,至今对水溶液硼酸盐结构的研究却较少。由于多数硼酸盐在室温水中的溶解度较小 ,溶液中硼浓度低 ,加之溶剂水对ＩＲ辐射具有明显吸收作用 ,致使硼酸盐水溶液红外光谱中多聚硼氧配阴离子特征峰被减弱、模糊甚至被湮灭。近年来 ,Ｊ .Ｍａｘ[1 ] 等在对盐…