溶剂浮选-高效液相色谱法测定水体中双酚A、辛基酚和壬基酚

以正辛醇为溶剂对水样中双酚A、辛基酚和壬基酚进行溶剂浮选分离和富集。水样溶液的适宜酸度为pH3,通入速率为60mL·min-1氮气浮选90min。浮选完成时,分取上层清液10μL供高效液相色谱分析用。上述3种环境激素的检出限(3s/b)依次为0.025,0.011,0.042μg.L-1。以不含上述化合物的水样作为基体,采用标准加入法对方法做回收试验,测得回收率在93.3%～102.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在1.3%～4.9%之间。     

4-n-壬基酚的激光闪光光解和紫外光降解

采用266nm激光闪光光解瞬态吸收光谱和254nm紫外光降解,研究了乙腈及乙腈-水混合溶液中4-n-壬基酚（4-n-NP）的各种光解行为,考察了不同物理化学体系对4-n-NP光解行为的影响规律.实验发现,在266nm激光闪光光解下,4-n-NP既发生光电离又发生光激发,获得了4-n-NP光电离生成的阳离子自由基,以及光激发生成的激发三重态的瞬态特征吸收谱.由S2O82-光分解产生的SO4·-可快速氧化4-n-NP,测得反应速率常数为2.85×109M-1s-1,判定4-n-NP阳离子自由基在pH高于2.2条件下会转变成脱质子中性自由基.研究发现,使用254nm紫外光直接降解4-n-NP比较困难,UV结合添加H2O2可提高其降解效率,UV结合添加K2S2O8可极大提高4-n-NP降解效率,3.5min的光照即可使1×10-4M的4-n-NP完全降解.本文就4-n-NP在各种条件下的光解机理进行了探讨,为此类具有生物激素效应的非离子表面活性剂光降解奠定了基础.     

高效液相色谱-串联质谱法测定环境水体中双酚A、辛基酚、壬基酚

建立了高效液相色谱-串联质谱测量水环境中的双酚A(BPA)、辛基酚(OP)、壬基酚(NP)的方法。提取方法基于液-液萃取,流动相为V(甲醇)∶V(水)=90∶10,流速200μL/min,运行时间为5min。质谱用来定量的碎片离子分别为:BPA,212.3;BPA-d16,223.4;OP,106.3;NP,106.3,定量采用内标法。仪器的检出限均为0.7pg,方法检出限均为0.07ng/L。对同一环境样品进行3个不同浓度(10、100、500 ng/L)的加标来测得回收率:BPA 79.4%~84.3%,RSD 2.7%~3.4%;NP 78.9%~112.5%,RSD 1.9%~5.0%;OP69.4%~122.7%,RSD3.4%~11.3%。基于该方法,对大连旅顺地区主要河流和排污口水体中的BPA、NP和OP进行了检测,浓度范围为35.67~753.92ng/L,与国内其他调查区域比酚类物质污染处于中等水平,而低于国外类似调查区域。     

双分子印迹聚合物微球选择固相萃取环境和食品样品中壬基酚和双酚A

以壬基酚(NP)、双酚A(BPA)为模板分子,a-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,通过乳液聚合法制备了双模板分子印迹聚合物(D-MIP),并以D-MIP为固相萃取填料,建立了双分子印迹固相萃取-高效液相色谱荧光检测环境食品中痕量NP和BPA的方法。采用红外光谱和吸附实验对其性能进行了研究。结果表明,D-MIP对NP和BPA的饱和吸附量分别为73.3和97.5 mg/g,相对选择性系数分别为2.2和1.7。在最佳条件下,本方法的线性范围为0.01~2.3 mg/L(R2>0.998),检出限(S/N=3)为0.001~0.002 mg/L。将本方法应用于江水、啤酒、鲫鱼中NP和BPA含量测定,回收率在86.4%~99.1%范围内,相对标准偏差小于6.2%。本方法选择性好、灵敏度高,对环境和食品中NP和BPA的富集、分离显示出良好的应用前景。     

典型表面活性剂结构和组成的波谱表征——脂肪醇聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的波谱

用核磁共振波谱、质谱和红外光谱表征了非离子表面活性剂中脂肪醇聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚的结构特征。     

纳米Ag/ZnO光催化剂及其催化降解壬基酚聚氧乙烯醚性能

采用氨浸法制备了不同Ag负载量的纳米Ag/ZnO光催化剂,并用X射线衍射、比表面积测定、X射线光电子能谱和漫反射紫外-可见光谱测定了Ag/ZnO的晶型结构、比表面积、表面组成和光谱特征.以壬基酚聚氧乙烯醚(NPE-10)为模型污染物,分别在紫外光和可见光照射下考察了纳米Ag/ZnO的光催化活性.结果表明,Ag能成功地负载到ZnO表面,且随着Ag负载量的增加,ZnO的粒径逐渐增大,比表面积逐渐减小.与纳米ZnO样品相比,Ag/ZnO中Ag 3d5/2结合能减小,而Zn 2p和O 1s结合能增大,ZnO表面的羟基氧和吸附氧含量增加.当Ag负载量大于0.5%时,Ag/ZnO样品的吸收光谱发生红移,在可见光区出现吸收.光催化降解结果表明,0.5%Ag/ZnO样品的光催化活性最高,在紫外光和可见光照射3 h后NPE-10降解率分别约为77%和56%,而ZnO样品的光催化活性仅约为61%和40%.     

柱前衍生-气相色谱/质谱-选择离子法测定纺织品中烷基酚的方法研究

建立了纺织品中壬基酚和辛基酚的提取与含量测定方法.纺织品样品经以CH2Cl2为萃取液的超声提取、衍生化后,采用气相色谱/质谱-选择离子定量分析方法,对4-壬基酚同分异构体总量和4-n-辛基酚进行了定量检测.通过实验对前处理条件、衍生化条件、色谱条件、选择离子等作了优化.该方法的加标回收率为80.73%～99.78%,相对标准偏差小于5%.方法适用于纺织品中烷基酚的含量分析.     

多壁碳纳米管修饰金膜塑料电极测定儿童用品中的壬基酚

以廉价的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)塑料为基底,采用真空离子溅射技术,制备了一种多壁碳纳米管修饰的可抛式金膜塑料工作电极。通过扫描电镜观察修饰电极的表面形貌,利用循环伏安法对不同修饰状态的电极性能进行表征。在优化实验条件下,应用线性扫描伏安对壬基酚(NP)进行分析。结果表明,壬基酚在0.05~5 mg/L范围内,修饰工作电极的峰电流与壬基酚质量浓度呈良好的线性关系,检出限为0.03 mg/L,加标回收率为92.0%~103%,相对标准偏差(RSD)均小于16%。该可抛式电极可小批量化制备,操作简单,成本低,可防止不同样品对电极表面的交叉污染,应用于塑料样品中壬基酚迁移量的测定,结果满意。     

磁性碳纳米管表面新型壬基酚印迹纳米复合材料制备及吸附性能

采用聚苯胺包覆的磁性多壁碳纳米管为载体,以壬基酚(NP)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂制备新型磁性壬基酚印迹复合萃取材料。 采用扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)和样品振动磁强计(VSM)等技术手段对该磁性印迹复合材料进行表征和分析,结果表明,在磁性碳纳米管表面成功接枝厚度为60~70 nm的印迹聚合层。 采用高效液相色谱(HPLC)技术对该印迹复合材料的吸附性能进行探讨,结果表明,该磁性印迹复合材料对壬基酚具有特异性吸附性能,最大吸附量为38.46 mg/g。 结合HPLC检测技术,该磁性印迹复合材料成功用于分离富集饮用水中的壬基酚。     

壬基酚聚氧乙烯醚二聚和三聚表面活性剂的合成及表面性质

合成了系列壬基酚聚氧乙烯醚二聚表面活性剂(DNP)和三聚表面活性剂(TNP), 用核磁共振、红外光谱和元素分析等手段对其结构进行了表征, 并用表面张力法和稳态荧光法对DNP和TNP的表面性能进行了研究. 结果表明, 随着氧乙烯(EO)单元数的增长, DNP和TNP的临界胶束浓度(cmc)值逐渐增大; DNP和TNP的cmc值较相应的单体壬基酚聚氧乙烯醚表面活性剂(NP)明显降低, 显示了较高的表面活性、吸附能力和润湿能力.