Ni(Ⅱ)5-溴水杨醛缩氨基甲磺酸席夫碱-邻菲咯林三元配合物的合成

本文采用Ni(Ⅱ)盐和氨基甲磺酸缩5-溴水杨醛席夫碱以及1,10-邻菲咯林(phen)在甲醇和水溶液中合成了三元配合物,通过元素分析、红外光谱对配合物进行了表征,并X射线衍射测定了其结构.结构解析表明,该标题配合物属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数为a=1.2868(3)nm,b=1.4536(3)nm,c=1.4705(3)nm;α=85.79(3)°,β=67.62(3)°,γ=77.21(3)°,V=2.4799(9)mm3,Z=2,Dc=1.580 g·cm-3,F(000)=1196,μ=2.521, 最终偏差因子(对Ⅰ>2σ(Ⅰ)的衍射点)R1=0.0604,ωR2=0.1446,对全部衍射点R1=0.1531,ωR2=0.1914,ω-1=[s2(Fo2)+(0.0884P)2],P=(Fo2+2Fc2)/3.     

以盐酸肼还原劳氏紫催化动力学光度法测定痕量钼

研究了在盐酸介质中,钼（Ⅵ）催化盐酸肼还原劳氏紫使之褪色的新指示反应,确定了催化褪色反应测定钼（Ⅵ）的动力学条件,考察了30种共存离子对测定的影响。钼（Ⅵ）的浓度在0－0．34mg/L范围内工作曲线呈良好的线性关系,方法的表现摩尔吸收系数为1．3×105L·mol－1·cm－1,最低检出限为6．23×10－9g/mL。该方法已用于实际样品的测定,相对标准偏差为2．4％－3．1％,标准加入回收率为96．0％－106％,结果令人满意。     

基于吡啶二羧酸配体的稀土配合物的合成、结构及性质

以2,6-二甲基吡啶-3,5-二羧酸（H₂L₁）为主配体,1,10-菲咯啉（L₂）为辅配体,分别与五水合硝酸镝、六水合硝酸铽及六水合硝酸铕通过水热法合成[Dy₂（L₁）₃（L₂）₂]_n（1）、{[Tb₂（L₁）₃（L₂）₂]·5H₂O}_n（2）和{[Eu₂（L₁）₃（L₂）₂]·5H₂O}_n（3）三种配合物。通过单晶X射线衍射、红外光谱、荧光光谱和热重分析对其结构进行了表征与性质研究。结果表明,配合物1~3均以稀土离子为金属节点连接配体L₁^2-和L₂,形成无限延伸的一维链状结构。     

镧掺杂碱性锌合金电极的制备及其电化学性能研究

运用脉冲电沉积技术,将Zn2+,Pb2+,Bi3+,La3+共沉积制备多元合金,以此来改善锌电极的电化学性能。利用XRD,SEM和EDS对多元合金进行了结构表征,结果显示共沉积Pb,Bi,La元素进入了锌中形成置换型固溶体。通过极化曲线、塔菲尔曲线、循环伏安曲线、交流阻抗谱和充放电循环实验,研究了共沉积元素对锌电极在6 mol.L-1KOH溶液中电化学性能的影响,结果表明Zn-Pb-La-Bi四元合金电极的腐蚀电流为107.68 mA,致钝电流为68.85 mA,与锌电极相比,腐蚀程度降低了66.834%,阴阳极峰电流的衰减最慢,电化学阻抗也较大。以Zn-Pb-La-Bi四元合金粉为负极或锌粉为负极,组装二次碱性锌镍电池,充放电循环实验表明,最高容量分别为130.8,121.8 mAh.g-1,循环20次,电池衰减百分数分别为2.68%,6.65%。结果表明本文制备的8种合金电极的综合性能顺序为Zn-Pb-La-Bi>Zn-Bi-La>Zn-Pb-Bi>Zn-Pb-La>Zn-Bi>Zn-La>Zn>Zn-Pb,综合性能最佳的Zn-Pb-La-Bi合金有望代替汞齐化锌用作二次碱性锌镍电池负极。     

3,5-二溴水杨醛缩-2-氨基苯并噻唑席夫碱的合成、晶体结构和分子动力学研究

以2-氨基苯并噻唑和3,5-二溴水杨醛为原料合成了席夫碱化合物C14H8Br2N2OS,用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱和热重分析对其结构进行了表征,并研究其谱学性质。X-射线单晶衍射表明,晶体结构属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=12.0433(4)nm,b=8.0953(3)nm,c=14.7077(5)nm,V=1389.85(8)3,Z=4,Dc=1.969mg/m3,R1(I>2σ(I))=0.0338,wR2(I>2σ(I))=0.0657。该化合物通过氢键C─H…Br和卤键N…Br以及分子间的π-π堆积作用形成了稳定的二维网络结构。利用动力学Materials Studio 5.5模拟软件,对席夫碱分子在金属表面的吸附行为以及缓蚀机理进行了研究,并对相关径向分布函数进行了分析。     

噻吩-2-甲醛缩L-半胱氨酸席夫碱的合成、晶体结构及量子化学研究

采用噻吩-2-甲醛分别与邻氨基苯硫酚和硫代氨基脲合成了2种噻吩-2-甲醛杂环席夫碱.利用红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、X-射线单晶衍射分析、热重分析和核磁共振氢谱等检测方法对2种目标新型杂环类席夫碱产物的结构和性质进行了表征与分析.采用量子化学中常用的密度泛函方法(DFT)对2种新席夫碱化合物进行几何优化,采用单激发组态相互作用(CIS)和含时密度泛函方法(TD-DFT)进一步优化,比较计算光谱与实际测试光谱之间的误差,探究了2种席夫碱化合物荧光发光机制,为这类席夫碱分子结构设计提供了理论依据.     

以1,2,4,5-苯四甲酸或1,2,3,4-丁烷四羧酸为配体的金属有机框架的合成、表征及性质

以1,2,4,5-苯四甲酸(H_4BETA)与1,2,3,4-丁烷四羧酸(H_4BTCA)为有机配体,采用溶剂热法,成功合成了3个金属有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs):{[Co_5(BETA)_2(OH)_2(H_2O)_2]·10H_2O}_n(1)、{[Zn_5(BETA)_2(OH)_2(H_2O)_2]·10H_2O}_n(2)和{[Mn_2(BTCA)(H_2O)_3]·H_2O}_n(3),并利用X射线单晶衍射、红外光谱(IR)、荧光光谱(PL)和热重分析(TG/DTG)等测试手段对其进行了表征。单晶结构研究表明3个MOFs均属于单斜晶系,P21/n空间群;框架1和2都是由1,2,4,5-苯四甲酸与五核的金属簇连接形成三维框架结构,沿a轴方向具有一维孔道结构,孔径大小为0.990 nm×1.307 nm;框架3是由1,2,3,4-丁烷四羧酸与Mn~(2+)连接形成4,8-c网络的三维框架结构。     

基于3,5-二溴水杨醛席夫碱镍配合物-氧化石墨烯电化学免疫传感器检测Anti-IgG含量的研究

应用物理吸附法将羊抗人IgG抗原直接固定于3,5-二溴水杨醛席夫碱镍配合物-氧化石墨烯修饰的金电极表面,制备电化学免疫传感器。采用循环伏安法和交流阻抗法对传感器进行表征,结果表明该传感器适合检测Anti-IgG浓度。同时探讨了缓冲液pH值、扫描速度、免疫反应温度、抗原与抗体配比对循环伏安峰电流的影响,结果表明在5~100mV/s扫速范围内,峰电流与扫速呈线性。孵育最优条件为25℃,h-IgG与Anti-IgG配比为1∶1。循环伏安法研究还表明Anti-IgG浓度在0.01~260μg/L范围内,线性关系良好,相关系数r2=0.993,检出限(S/N=3)为0.006μg/L,据此建立了检测Anti-IgG浓度的新方法。     

巯基席夫碱荧光性质及其在盐酸环丙沙星检测中的应用研究

研究了将对苯二甲醛缩邻氨基苯硫酚巯基席夫碱作为荧光分子探针和荧光分子开关的可能性,并以对苯二甲醛缩邻氨基苯硫酚巯基席夫碱(Ll)-Mn(Ⅱ)为荧光分子探针,建立了荧光分析检测盐酸环丙沙星含量的新方法。结果表明,当盐酸环丙沙星的浓度在4.0×10-4~1.0×10-2 mol·L-1范围内,其工作曲线线性良好,线性相关系数R=0.9997。方法检测限为3.26×10-5 mol·L-1,相对标准偏差(RSD)为1.06%(n=5),加标回收率为99.72%~100.45%。     

一种新型Ni(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构和性质研究

溶剂热法合成了1个新配位聚合物{[Ni(C18H18N4O5)(DMF)]·(DMF}n.通过元素分析、红外光谱、热重以及X-射线单晶洐射对其进行了表征.该晶体为正交晶系,Pna21空间群.该化合物中,C18H18N4O5配体通过5个配位原子以及相邻的溶剂分子DMF上的1个配位原子与Ni(Ⅱ)原子配位,形成了1个扭曲的八面体配位构型.热重分析表明该化合物在140℃开始发生分解.