在微通道反应器中合成2-乙基-2-苯基-3-溴-3-丁烯醛

在微通道反应器中进行了1-苯基-2-乙基-2,3-丁二烯醇和溴合成2-乙基-2-苯基-3-溴-3-丁烯醛的反应．测定了不同流速和反应时间对反应产率的影响．反应速度比常规的玻璃容器中有明显提高,并具有反应物的用量少,对环境的污染轻等优点．实验结果表明,微通道反应器在有机合成领域有广泛的应用前景．     

新型4-羟基香豆素烯醚衍生物的合成

氮气保护下,以4-羟基香豆素类化合物和2-丁炔酸酯类化合物为原料,1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,乙腈为溶剂,经Michael加成反应合成了11个新型4-羟基香豆素烯醚衍生物（3a~3k）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS（ESI）表征,其构型经H-H NOESY谱确定为Z构型。考察了投料比r[n(2-丁炔酸乙酯,2a) : n(4-羟基香豆素,1a)］、溶剂、催化剂、反应温度和反应时间对3a收率的影响。结果表明：在最优条件［r=1.2,乙腈为溶剂,DBU作催化剂,于80 ℃回流反应18 h］下,3a收率最高（70%）。     

5-甲基-3-硝甲基己酸乙酯的合成

以异戊醛和膦酰乙酸三乙酯为原料,1,8-二氮杂二环［5,4,0］十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,碘化钠为磷酸酯碳负离子稳定助剂,经Horner-Wadsworth Emmons反应合成了5-甲基-2-己烯酸乙酯(3),收率90%;仍以DBU为催化剂,3与硝基甲烷经Michael加成反应合成5-甲基-3-硝甲基己酸乙酯,收率98%,两步总收率88.2%,其结构经¹H NMR和IR确证。     

两亲性星型-梳型共聚物PEO4_-b-[P(St-co-HEMA)-g-PCL]_4的合成

结构精确的两亲性星型-梳型共聚物具有特殊的结构和性能,有广阔的潜在应用前景,因而受到广泛的关注.本文综合利用阴离子开环聚合技术(AROP)、可逆-加成断裂链转移自由基聚合技术(RAFT)和配位-插入开环聚合技术(CROP)设计并合成了结构精确新颖的两亲性星型-梳型共聚物PEO_4-6-[P(St-co-HEMA)-g-PCL]_4.我们对各步产物进行了核磁和GPC表征,对各个聚合过程的可控性都进行了深入研究,证明了两亲性星型-梳形共聚物中每个链段的分子量都是可控的,而且分子量分布窄,符合可控聚合的特点.     

光氧化反应的研究——Ⅳ.联苯酰作用下的烯烃光氧化及[2+4]环加成反应

α-二酮可引起脂族、芳族烯烃的光氧化反应,为合成环氧化物提供了新的途径。Bartlett 认为这类反应可能经历自由基历程。sawaki 等进一步阐明,该反应经过酰氧自由     

基于蒽基团的光交联型非线性光学聚合物的合成与表征

在有机二阶非线性光学聚合物聚甲基丙烯酸甲酯侧链中引入可交联的蒽基团，合成含蒽基团的甲基丙烯酸甲酯类聚合物。采用紫外-可见光谱法明确蒽基团在薄膜中的光交联时间，利用蒽基团在光照条件下的可控[4+4]环加成交联反应提高聚合物的取向稳定性。差示扫描量热法（DSC）研究结果表明交联反应后聚合物薄膜的玻璃化转变温度提高了约10℃。聚合物在60℃条件下加热220 h后电光系数仍可保持原来的90%左右，交联后的二阶非线性聚合物的取向稳定性明显提升。     

C60基Ebselen衍生物：合成及尤其对鼠胸腺细胞增强保护效应

丙二酸酯衍生物2用2-氯硒基苯甲酰氯和2-(2-胺基乙氧基)乙醇为原料，经三步合成制得。2与C₆₀的Bingel环加成反应制得C₆₀基Ebselen衍生物3，产率为42% (基于已反应的C₆₀)，¹HNMR、¹³CNMR、IR、FAB-MS和元素分析鉴定了其结构。为了证实3对鼠胸腺细胞的活力具有增强效应，C₆₀衍生物4和2被选择，并采用与3相同的方法来处理鼠胸腺细胞，结果显示：3处理组的MTT(OD)值(0.335 ± 0.021)高于4处理组(MTT(OD): 0.283 ± 0.031)和2处理组(MTT(OD):0.247 ± 0.025)，表明3在促进鼠胸腺细胞活力方面优于2 和 4。     

A Facile Procedure for Conjugate Addition of Amines to Electron Deficient Alkenes with Metal Oxide as Catalyst

A novel efficient procedure has been developed for the conjugate addition of amines to electron deficient alkenes. A series of metal oxides was synthesized for catalyzing the conjugate addition of amines and alkenes. After optimizing the reaction conditions, SrO was chosen as the most efficient catalyst for the reactions. The results show that the catalyst is very efficient for the conjugate addition of amines to electron deficient alkenes with the excellent yields in several minutes. Operational simplicity...     

可逆加成-断裂链转移活性自由基聚合的应用研究进展

可逆加成-断裂链转移(Reversible addition-fragmentation chain transfer,RAFT)自由基聚合是活性自由基聚合领域的一次突破.由于该方法具有适用单体范围广、反应条件温和以及聚合实施方法多样等优点,已成为一种有效的分子设计和材料设计手段.它不但可实现聚合物链端及链段侧基的功能化和制备特定空间拓扑结构的大分子,比如嵌段、星型、梳状及链端氨基聚合物等,还可用于修饰固体材料表面及生物大分子来赋予其特殊的功能.本文综述了RAFT技术在实际应用中的实施研究进展.     

手性硫脲叔胺催化不对称Michael加成反应合成α,α-双取代芳基氨基酸前体

手性硫脲-叔胺催化剂(1)催化α-取代硝基乙酸酯与丙烯醛发生Michael加成反应,合成了一系列α,α-双取代芳基氨基酸前体(4a～4j),其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-HR-MS表征.以合成4b为例,考察了溶剂,反应温度和反应时间等对反应的影响,结果表明,在1 10 mol%,甲苯为溶剂,于-60 ℃反应100 h的最佳反应条件下,4b的收率94%,74%e.e..并合成了一系列4b的衍生物.