亚稳态SO(c1∑-,v''=0)的猝灭动力学

在流动余辉装置上,研究了SO(c1∑-)的猝灭动力学过程.获得了SO2,O2,CO2,N2,He,CS2,CH3OH,C2H5OH,C3H7OH,C4H9OH,CH3COCH3,C6H6 CH2Cl2,CH2Br,CHCl3,CCl4等16种分子与SO(c1∑-)发生猝灭反应的速率常数.初步分析表明:醇类分子CnH2n+1OH(n=1,2,3,4)中的C-H键的数目与其对SO(c1∑-)的猝灭速率成正比;CO2,N2等非极性无机小分子对SO(c1∑-)的猝灭作用不明显,强极性分子SO2对SO(c1∑-)的猝灭作用较强.卤代烷烃中的卤素原子的大小对SO(c1∑-)的猝灭过程发挥着较重要的作用;而氯代烷烃中氯原子的个数与猝灭速率之间的关系不明显.     

有机金属络合物用于高分子富氧膜的研究进展

本文介绍了能够可逆吸附分子氧的有机金属络合物用于高分子富氧膜的研究进展，以及以双重吸附理论进行的膜的促进输送机理。     

聚合物载体－稀土金属络合物的研究ⅩⅤ．聚（苯乙烯－丙烯酰胺）载体－氯化钕络合物对异戊二烯聚合的催化行为

研究了聚（苯乙烯－丙烯酰胺）（ＰＳＡＣ）载体－氯化钕（ＮｄＣｌ３）络合物对异戊二烯（Ｉｐ）聚合的催化行为．ＰＳＡＣ·ＮｄＣｌ３络合物保留了小分子稀土催化剂对双烯烃聚合的催化规律和高度的定向效应．络合物的催化活性随着Ｎｄ／Ｉｐ和Ａｌ／Ｎｄ比的增加而增加，所得聚异戊二烯的特性粘数［η］却随之下降．聚异戊二烯的顺式－１，４结构含量达９５％．此外，ＰＳＡＣ·ＮｄＣｌ３络合物的活性受ＰＳＡＣ和ＰＳＡＣ·ＮｄＣｌ３的组成与结构的影响．在一定的条件下，络合物的活性随着ＰＳＡＣ中功能团含量的增加而下降．ＰＳＡＣ中单体链节交替分布的程度越低，络合物的活性越高     

混合价聚十五钒酸盐[V_(15)O_(36)Cl](NH_4)_3Na_7·30H_2O的合成与晶体结构

以XRD法确定制得的标题晶体属空间群D_(3A)~3,a=13.111,c=11.130。结构由帕特逊-极小函数法结合差值法解出,经精修得一致性因子R_w=0.0344。晶胞中坐落在6m2特殊位置上的是包合1个Cl~-的聚十五钒酸根[V_(15)O_(36)Cl]~(10-),配合键价法确认这是四价钒占主导地位的一类特种混合价同多酸根。     

溶液中非过渡金属混合配体配合物形成的热力学研究2:某些镉(Ⅱ)-联吡啶(邻菲咯啉)-氨基酸混配配合物中配体间疏水缔合作用的热力学

应用pH电位法测定水溶液中CdLA型混合配体配合物和相应的单配体配合物CdL,CdL~2,CdA,CdA~2在离子强度为(0.10(KNO~3)、温度分别为15℃, 25℃, 35℃和45℃时的稳定常数,其中L为联吡啶或邻菲咯啉;A为丙氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸,稳定性数据结合配体的结构表明,在含有亮氨酸、苯丙氨酸和色氨酸的混配配合物中存在着按上述配体顺序逐渐增强的配合物分子内的配体间疏水缔合作用.用温度系数法求出上述混配配合物形成反应的焓变ΔH,并进一步求出反应的自由能变化ΔG 和熵变ΔS.热力学函数数据表明,较大的熵增加是上述混配配合物中配体间疏水缔合作用的主要推动力.     

镧系与邻氨基苯甲酸型Schiff碱配合物的合成、表征及催化活性

本文合成2,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱(H~3L),以改进的合成方法得到此配体与镧系元素形成的九种新配合物.经分析确定其组成[Ln(H~2L)~2NO~3],(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho、Er、Yb.以热重-差执分析、紫外、红外光谱以及核磁共振谱等表征,证明Schiff碱具有稳定的分子内氢键并以三卤形式同镧系离子形成稳定的共轭双六元螯合环.经研究表明,此系列配合物对甲基丙烯酸甲酯的聚合有明显的催化活性.     

铁(Ⅲ)-氟哌酸-鸟苷酸三元络合物的荧光特性

铁（Ⅲ）及铜（Ⅱ）离子能与氟哌酸（ＮＦ）形成络合物而猝灭氟哌酸分子的内源性荧光。通过温度对其猝灭行为的研究，确认铁（Ⅲ）及铜（Ⅱ）离子与氟哌酸形成了基态络合物，并采用荧光法测定了其组成为Ｍｅ：ＮＦ＝１：１。当有鸟苷酸存在时，发现鸟苷酸与铁（Ⅲ）离子对氟哌酸荧光具有协同猝灭作用。确认形成了铁（Ⅲ）－鸟苷酸－氟哌酸三元络合物。为铁（Ⅲ）离子在氟哌酸与ＤＮＡ结合过程中的中介作用提供了佐证。     

UV-Vis-草酸铁络合物-H2O2体系产生羟自由基的Fe(phen)23+光度法测定

UV－Vis－草酸铁络合物－H2O2法是一种新的高级氧化工艺，该工艺产生的羟自由基·OH具有极强的氧化能力，可与水中大多数有机物迅速反应而使其降解；用Fe(phen)23+光度法研究了该体系中羟自由基·OH产生的规律，·OH可将Fe(phen)23+(Fe2＋－菲咯啉络合物)氧化成Fe(phen)23+(Fe3＋－菲咯啉络合物),通过测定Fe(phen)23+在508nm处吸光度的变化可间接求出·OH的生成量；结果表明，在pH=4.0,=1∶5∶10（化学计量数）时，·OH的生成量最大;该分析方法具有简单、快速的优点。     

锆氢化反应研究 Ⅰ.酯类及双官能团化合物的锆氢化反应

本工作以一氯一氢二茂锆为还原试剂,对苯甲酸苯乙酯和苯甲酸甲酯进行还原,对还原的条件及水解产物的分离鉴定进行了研究。并对同时含酯基与其它官能团的几种化合物进行了选择性还原,列出了官能团还原先后的顺序,对结果进行了讨论。