Li3N在合成BN反应中的作用研究

金属Li在500℃同N2反应得到的Li3N,对高温高压下hBN向cBN的转变,常压高温下B4C与NH4Cl的反应有催化作用;还可以在溶剂热方法中作为与BBr3反应生成hBN和cBN的氮源.本文分析了Li3N在上述三种反应中的作用机理, 并提出用极化模型解释Li3N在常压下的催化机制和在溶剂热方法中的反应机制的观点.     

β-烷氧羰基乙基三氯化锡配合物的合成、结构表征及酯交换反应

合成了13个标题化合物ROCOCH2CH2SnCl3.L (R=C1-5烷基;L=DBSO, HMPA), 通过元素分析、IR和1H NMR进行了表征。n-PrOCOCH2CH2SnCl3.DBSO的晶体结构分析表明, 该晶体属正交晶系; 空间群P212121; a=1.062, b=1.427, c=1.635; Z=4。该化合物为含有分子内羰基配位和Lewis碱配位的具有畸变八面体构型的单分子有机锡化合物。研究了CH3OCOCH2CH2SnCl3.L和醇的酯交换反应, 提出了分子内Lewis酸催化的反应机理。     

基于激光吸收光谱技术的农田氨挥发研究

氨挥发是农田氮素向环境输出的重要途径,也是我国空气中PM2.5形成的主要因素,给环境和农业生产带来了诸多不利影响。传统的农田氨挥发测定大多依赖酸吸收法,但因采样时间长、劳动量大,难以获取氨挥发日内动态变化规律。基于开放光程可调谐二极管激光吸收光谱技术进行田间痕量氨气测定时,测量精度高、选择性好、系统响应速度快,不需要复杂的采样操作,就可以实现激光发射器与反射镜之间数十至数百米的高时间分辨率的氨气浓度原位快速监测。其与微气象反向拉格朗日随机扩散模型相结合(TDLAS-BLS法)是目前农业源氨挥发监测技术领域的研究热点。通过田间试验,分析比较TDLAS-BLS法与微气象水平通量积分法(IHF法)测定的氨挥发速率及氨挥发损失结果,实现对TDLAS-BLS法测定大面积农田氨挥发的可靠性验证。利用监测获取的高时间分辨率数据研究冬小麦追肥期氨挥发日内变化规律及影响因素。结果表明:TDLAS-BLS法和IHF法测定农田氨挥发速率基本一致(斜率为0.97,R2=0.97,n=14),TDLAS-BLS法测定氨挥发速率仅比IHF法低3%,总氨挥发损失仅低6%,证明TDLAS-BLS法可用于冬小麦追肥期大面积农田氨挥发监测中。冬小麦追肥期白天氨浓度明显高于夜间,且受风速波动影响,氨浓度瞬时波动较大。氨挥发速率在追肥后缓慢升高,施肥后第6天出现氨挥发速率峰值8.9 kg N·ha^-1·d^-1,随后逐渐降低,至第15天与背景接近。氨挥发损失主要集中在施肥后的第5~8 d(79~175 h),该时段氨挥发损失占总氨挥发损失的69%。整个监测期间TDLAS-BLS法测定总氨挥发损失为8.8 kg N·ha-1(占施氮量6.3%),较低的损失量与沟施覆土的施肥方式及低温、低光照强度有关。TDLAS-BLS法实现了在线监测大面积农田氨挥发日内变化规律,高时间分辨率数据可更准确地评估气象因素对氨挥发的影响。冬小麦追肥期氨挥发日内波动较大,存在明显的昼高夜低变化规律,与温度、风速、光照有很高的相符性。相关分析表明风速、光照、土壤温度、降水都与氨挥发有显著相关性,异常天气下主导气象因素(如降水)是氨挥发主要控制因素。     

基于磁性印迹的紫外法测定血液中同型半胱氨酸

建立一种基于磁性印迹材料提取,紫外法检测血液中同型半胱氨酸含量的新方法。用非共价法制备纳米磁珠,并用二氧化硅包覆纳米磁珠。以同型半胱氨酸为模板分子,SiO_2包覆改性的纳米Fe_3O_4为磁性组分,MAA为功能单体,EGDMA为交联剂,AIBN为引发剂,甲苯为稀释剂,蒸馏水为溶剂,制备纳米磁珠分子印迹模板。基于洗脱后所得的纳米磁珠分子印迹材料,用紫外法测定血液中同型半胱氨酸的含量。磁性印迹材料对同型半胱氨酸的最佳吸附时间为60 min。同型半胱氨酸浓度与吸光度呈现良好的线性关系,相关系数为0.9999。所制备的磁性印迹材料对血液中同型半胱氨酸的平均回收率为91.1%,RSD为1.4%。所建立的方法能够较快的测定血液中同型半胱氨酸的含量。     

钨的双氮配合物与碘代三甲基硅烷的反应——从配位氮分子形成N-Si键

本文首次报道了配位氮分子与碘代三甲基硅烷反应形成新的N-Si健的结果。钨的双氮配合物cis-CW (N₂)₂ (PMe₂ph) ₄〕与Me₃SiI在500℃反应可得到[WI(N₂SiMe₃)(PMe₂ph₄],又可续一步与HI反应而转化为[WI₂(N₂HSiMe₃)(PMe₂ph)₃]。用X-射线结构分析法确定了后一种配合物的分子结构。结果表明, Me₃Si-基团结合于金属的口一位氮原子上。     

有机锡催化酯交换反应合成羧酸酯的研究

有机锡催化酯交换反应合成羧酸酯的研究田来进，傅芳信，田君濂，刘树祥（曲阜师范大学化学系曲阜２７３１６５，东北师范大学化学系长春）关键词有机锡，催化，酯交换反应，羧酸酯有机锡化合物是一种近乎中性的均相催化剂，不仅不腐蚀金属设备，而且反应物分子中的其他功...     

风光储联合的游梁式抽油机自动平衡装置研究

针对游梁式抽油机平衡装置效果不理想的问题,设计了风光储联合供电的抽油机自动平衡装置;该装置由伺服电机驱动平衡块,根据油井工况实时调节其位置,实现抽油机的最佳平衡;针对平衡装置耗电量大的不足,设计了由风光储联合供电的模式,真正实现抽油机节能;最后,对该装置设计了模糊PD自适应控制器,由模糊控制器在线调节PD控制器参数;在实验室试验10 h,该装置可将抽油机平衡度从1.61减小到1.03以内,白天由太阳能电池供电,夜间由蓄电池供电,其电压从12 V降到9.3 V,表明供电系统完全能满足要求。     

9-羟基苯并萘酮分子内氢传递过程的理论计算

借助MNDO、AM 1、HF/ 3 2 1G、HF/ 6 31G 量子化学理论计算方法 ,对 9 羟基苯并萘酮 (9 HPO)的分子内氢传递过程进行了理论探讨 ,并与X射线衍射的结构数据作了比较。发现 :1 .A构型的 9 HPO比B构型的更稳定 ,两个等同的A可以通过分子内氢传递相互转化 ,反应的过渡态就是B .2 .B是一种严格对称的平面构型 ,它的H电荷和偶极矩都较A增大 ,所以分子内氢传递速率在极性溶剂中将加快。3.共轭在 9 HPO分子内氢传递反应中起了重要的作用。 4.对于类似分子IHT的计算 ,先用半经验方法或小基组的从头计算方法优化结构 ,再用大基组的从头计算方法计算单点能可以得到较好的结果。     

火焰原子吸收法测定焊丝BHD60中Cr

通过反复试验,建立了一种快速排除W、Mo和V对Cr的干扰后用火焰原子吸收测定焊丝BHD60中Cr的方法.通过用相近标准样品验证,方法的准确性和重复性均满足GB/T 223.11 - 2008中铬的容量法中提供的再现性限(R)和重复性限(r),方法操作简便,结果可靠,分析速度快,尤其适合于批量分析.