Novel Roles of Metal Ions in Layered Self-assembled Films of Polynuclear Complexes on Their Photoinduced Electron Transfer Properties

Three metal ion bridged self-assembled(SA)films of cis-di(thiocyanato)-bis(2,2'-bipyridyl-4,4'-dicarboxylate)ruthenium were fabricated and characterized by contact angle,UV spectra,cyclic voltammetry and XPS.Theirphotoinduced electron transfer properties(PETP)were examined.Among the titled systems,the highest steady an-odic photocurrent of 1773—1843 nA/cm~1 and the highest quantum yield of 3.2% were achieved.The effects of in-cident light intensity,bias voltage,and electron donor were also studied.The possible mechanism of electron trans-fer was proposed.The results reveal that different metal ion in SA films could affect significantly the photoinducedelectron transfer property.Our experimental results clearly show that bridging metal ions can play both functionaland structural roles in these self-assembled systems.This method of forming functional films can provide a new ap-proach to regulate the property of similar systems.     

高浓度LiClO4/丙酮溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用

利用红外和拉曼光谱技术研究了不同浓度LiClO₄/丙酮溶液中离子-溶剂和离子-离子的相互作用. 红外和拉曼光谱的分析表明, Li^＋与丙酮分子发生了强烈的相互作用, 导致丙酮C—C伸缩振动谱带、C＝O伸缩振动谱带等发生了分裂. Li^＋的溶剂化数随溶液浓度的增加逐渐降低, 在所研究的LiClO₄浓度范围(0.31～3.98 mol•kg^－1)内由3.4减小到1.9. 此外, 根据的谱带变化确定了溶液中存在的多种离子对的形式, 计算了缔合平衡常数, 并与电导实验结果进行了比较, 解释了这两种方法测定的离子缔合常数存在差异的主要原因.     

分子氢和二硫化铁对1,3—二苯丙烷分解的促进作用

以１，３－二苯丙烷（ＤＰＰ）作为煤相关模型化合物，考察了在４００℃下分子氢和催化剂对ＤＰＰ分解反应的作用。ＤＤＰ的分解反应主要经Ｃ烷＿Ｃ烷键的断裂进行，由ＤＰＰ的分解产生的苄基自由基（ＰｈＣＨ２）等活性自由基显著促进ＤＰＰ中Ｃ烷＿Ｃ烷键的断裂。分子氢与ＰｈＣＨ２反应，产生可夺取ＤＰＰ中ａ－亚甲基上的氢或附加在ＤＰＰ中苯环的ｉｐｓｏ位上游离氢原子；分子氢还可以还原作为ＤＰＰ分解产物的苯乙烯，从而防止     

激光在分析化学上的应用——荧光法和光离子化法

(一)绪言亮度大、分辨率高的激光,最近已被用作仪器分析的光源,为大幅度提高测定灵敏度起到了积极作用。目前的发展是惊人的,检测量由ppm,ppb到ppt(10~(-12)),甚至于一个原子。激光除了强度大,谱线狭窄之外,方向性以及空间、时间的相干性好也是在分析化学上加以利用的重要特点。激光有连续振荡和脉冲振荡两种,而脉冲激光由于它的峰值强度大并且具有时间分辨性,因此对分析化学是有用的。     

大豆原生质体经体细胞胚再生植株

从栽培大豆(Glycine max L)的未成熟子叶游离的原生质体,以Gelrite bead法包埋,培养在大豆根瘤产物(天冬酰胺、谷氨酰胺、尿囊素、尿囊酸等)为主要氮源的ZSP培养基中,形成了胚性愈伤组织。该愈伤组织在体细胞胚分化培养基上直接分化出体细胞胚,并进一步诱导出再生植株,进入正常发育而开花。     

重庆余家坝遗址出土战国青铜剑腐蚀产物的无损原位分析

余家坝遗址位于重庆市开州区(原开县)渠口镇钦云村余家坝东北部,是重庆三峡库区最重要的巴人遗存之一。自20世纪80年代该遗址被发现以后,先后进行四次发掘,出土随葬品中以青铜兵器为特色。本文利用超景深显微镜和激光拉曼光谱仪对重庆开州区余家坝遗址出土10件青铜剑的腐蚀产物进行无损形貌观察和结构分析,并探索其腐蚀原因,以期为后续开展的保护修复提供理论依据,同时为巴式青铜兵器腐蚀研究提供借鉴。分析结果显示,该批青铜剑的腐蚀可分为两类,第一类表面相对光滑、致密,其主要腐蚀产物为孔雀石、锡石和赤铜矿;第二类表面附着较多锈蚀,腐蚀产物种类较多,除孔雀石、锡石、赤铜矿外,还发现有磷铜矿、蓝磷铜矿、氯铜矿、水胆矾和磷氯铅矿等腐蚀物。在后续开展的保护工作中,应根据不同的腐蚀产物种类采取相对应的保护修复措施。     

中子星内部结构

中子星是宇宙中一类极端致密的天体,其平均密度超过饱和核物质密度。对这类天体的研究,可以帮助人们了解极端条件下的物理性质,特别是深化关于引力和强力的认识。文章介绍了脉冲星和中子星的概念,并重点阐述了中子星内部结构的不同模型,以及如何通过最大质量和潮汐形变量等观测来检验这些模型。未来发现更多的双中子星并合或中子星黑洞并合事件,有望最终揭开中子星内部结构之谜。     

二氰胺1-羟乙基-3-甲基咪唑离子液体的合成及对糖类化合物的溶解性能

根据离子液体结构-性能的关系,设计合成了一种新的低熔点、低黏度的功能化离子液体二氰胺1-羟乙基-3-甲基咪唑[Hemim][N(CN)2],并在298.2～353.2K的温度范围内测定了α-D-木糖、α-D-葡萄糖、D-果糖、蔗糖、D-乳糖、麦芽糖、棉子糖和木聚糖在该离子液体中的溶解度,计算了糖类化合物在离子液体中的标准溶解热力学参数.实验结果表明,除木聚糖外其他糖类化合物在[Hemim][N(CN)2]中均具有较高的溶解度,且其溶解度随着温度的升高显著增大.木聚糖属于多聚糖,溶解度较小,但温度效应非常明显.糖类化合物的溶解热力学参数SΔGo、TΔSSo和ΔHSo均为正值,且ΔHSoTΔSSo,说明溶解为焓控制过程.红外光谱结果表明,在溶解过程中木聚糖的氢键受到了一定程度的破坏,但它的结构并未发生明显的变化.     

玻碳材料作平台的石墨炉原子吸收光谱研究

使用形影不离碳材料作热解涂层石墨管的恒温平台，利用玻碳材料抗化学腐蚀能力强、使用寿命长和孔隙率低等特点，克服了玻碳管使用温度受电源装置的限制及影响中等蒸发元素测定等问题。初步研究了典型易蒸发元素Ｃｄ和中等蒸发元素Ｃｕ在玻璃平台上的分析性能；比较了不同规格玻璃碳平台与标准石墨平台间的差异以及它们之间抗基体干扰的能力；用扫描电子显微镜观察了它们的表面状态。     

Li＋在基于N,N-二甲基甲酰胺混合溶剂中的溶剂化

利用红外和拉曼光谱技术研究了Li^＋在不同浓度、不同溶剂组成的LiBF₄/N,N-二甲基甲酰胺-乙腈、LiBF₄/N,N-二甲基甲酰胺-四氢呋喃电解质溶液中的优先溶剂化现象. 红外和拉曼光谱的分析表明, Li^＋主要与DMF分子相互作用, 导致该分子的C＝O伸缩振动谱带、N—C＝O形变谱带、CH₃摇摆谱带等发生了分裂. Li^＋与其它溶剂分子的相互作用较弱, 谱带的分裂现象并不明显. Li^＋溶剂化数的计算显示, Li^＋第一溶剂化层内DMF分子的数目一般大于2, 这说明 Li^＋在混合溶剂体系内优先与DMF分子相互作用. 量子化学计算支持了这一结论.