基于罗丹明的重金属和过渡金属阳离子荧光分子探针研究进展

介绍了近五年来以罗丹明为母体的重金属和过渡金属阳离子荧光分子探针领域的研究进展.文中按照荧光团和识别基团之间连接臂的不同对国内外各研究组的工作进展进行归类总结,并对探针设计的思路、探针的性质和应用给出了简要介绍.     

2-取代硫醚-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑类化合物的合成、结构与体外抗癌活性

以天然产物没食子酸为原料经醚化、酯化、酰肼化、成盐、闭环、硫醚化六步反应合成了6个2-取代硫醚-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑类衍生物, 釆用铟催化下水相合成目标化合物8, 具有反应条件温和, 合成收率高的特点; 用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR和元素分析对各化合物进行了表征及结构确证, 并用X射线单晶衍射法测定了化合物8a [2-(2-氯-5-吡啶甲基)硫醚-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑]的晶体结构, 采用MTT法进行了新化合物抑制PC3和BGC-823癌细胞体外试验, 结果表明在5μmol•L^－1浓度下化合物8e对PC3的抑制活性为55.71%. 化合物8b对BGC-823细胞抑制活性为66.21%.     

新型5-芳基吡唑衍生物的合成与抑菌活性

以2-氯苯甲醛与酮缩合形成α,β不饱和酮,与水合肼关环形成5-(2-氯苯基)吡唑结构骨架,合成了18种未见文献报道的5-(2-氯苯基)-3-甲基(或乙基)-4,5-二氢-N-酰基吡唑类衍生物,并经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱测试技术对其结构进行了表征。对新合成的化合物进行了初步生物活性测试。结果表明,化合物3ae对稻瘟病菌的抑菌率达到60.2%,化合物3bf对油菜菌核菌的抑菌率达到56.7%。化合物3aj和3bj对供试病菌均有50%左右的抑菌率。     

In(OTf)3催化下水相合成2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-5-[(5-烷硫基-1,3,4-噁二唑-2-基)硫甲基]-1,3,4-噻二唑类衍生物

以2-巯基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噻二唑为原料,经醚化、酰肼化、闭环、硫醚化四步反应合成了10个2-(3,4,5-三甲氧基苯基)-5-[(5-烷硫基-1,3,4-噁二唑-2-基)硫甲基]- 1,3,4-噻二唑类衍生物。通过元素分析、IR、MS、1H NMR和 13C NMR对目标化合物进行了表征。采用In(OTf)3催化下40 oC水相合成目标化合物,具有反应条件温和、合成收率高、催化剂可循环使用等特点。     

含苯并噻唑基团的2,3,4-三甲氧基苯乙酮肟酯新化合物合成及抗癌活性

一系列含苯并噻唑基团的2,3,4-三甲氧基苯乙酮肟酯衍生物通过肟与酰氯在碱性介质中反应得到，其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱确认。MTT法生物活性测试结果表明这些化合物有一定抗癌活性，化合物6c和6d还对PDGF诱导的NIH 3T3细胞ERK磷酸化有一定抑制活性。     

新型3,5-二芳基吡唑衍生物的合成与抑菌活性

以2-氯苯甲醛与2,4-二氯苯乙酮缩合形成α,β不饱和酮,然后和水合肼关环形成3-(2,4-二氯苯基)-5-(2-氯苯基)吡唑结构骨架,合成了8个未见文献报道的3-(2,4-二氯苯基)-5-(2-氯苯基)-4,5二氢-N-酰基吡唑类衍生物。经过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱测试技术对其结构进行了表征。对新合成的化合物进行了初步生物活性测试结果表明,在化合物的质量浓度为50 mg/L时,化合物3f对水稻纹枯菌和稻瘟病菌的抑菌率分别为55.2%和57.1%。化合物3g对水稻纹枯菌、稻瘟病菌和油菜菌核菌的抑菌率分别为52.3%、60.0%和50.4%。     

N-杂环油酰胺、亚油酰胺的合成及抑菌活性测定

采用具有天然活性的植物源成分油酸、亚油酸为先导化合物,经过酰氯化、酰胺化,引入高活性的含氮杂环,合成了7个新化合物,经核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析测定,确认了新化合物的结构.初步进行了防治中草药半夏、太子参病害的抑菌活性测试.结果表明,部分化合物对半夏枯萎病、太子参轮纹病有一定的抑菌活性.     

超声辐射下O,O'-二正丁基-α-(4-三氟甲基苯胺基)-2-氟苯基膦酸酯的合成与晶体结构

采用BF₃•Et₂O催化和45 kHz超声辐射下亚磷酸丁酯与邻氟苯甲醛、对三氟甲基苯胺在78～80 ℃, 无溶剂条件下进行类 Mannich 反应, 0.5 h即可以较高收率获得目标化合物α-氨基膦酸酯(4), 其结构经元素分析, ¹H NMR, IR及MS确认. 对化合物晶体结构进行X衍射分析, 结果表明化合物属单斜晶系, 空间群P2(1)/c, 晶胞参数a＝1.348(4) nm, b＝1.734(4) nm, c＝1.099(3) nm, α＝90°, β＝109.71(4)°, γ＝90°, V＝2.417(11) nm³, Z＝4, D_c＝1.268 g/m³, μ＝0.166 mm^－1, F(000)＝968.     

2-氰基-3-N-烷氨基-3-(N-2-氟苯乙氨基)丙烯酸乙酯类化合物的合成及生物活性研究

把由氰基乙酸乙酯、二硫化碳、硫酸二甲酯在乙醇钠作用下反应得到的2-氰基.3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯中间体用邻氟苯乙胺胺化,再和甲胺等烷胺进行胺化反应,合成了含氟2-氰基丙烯酸乙酯类化合物.结构经元素分析、IR、1H NMR、13C NMR等证实,抗烟草花叶病毒(TMV)生物活性的初步测定表明,所合成的化合物有一定抗TMV活性.     

水杨酰氧基膦酸酯衍生物的微波辅助合成及抗肿瘤活性研究

微波辅助下,采用水杨酸与α-羟基膦酸酯在DCC/DMAP催化下酯化,合成了12个结构新颖的水杨酰氧基膦酸酯衍生物,其结构经IR,1H NMR,13C NMR及元素分析确认.优化得最适微波合成条件:以15 m L CH2Cl2为溶剂,辐射功率800 W,室温反应3.5 h,有最好产率,该方法具有反应时间较短、产率较高等优点.四甲基偶氮唑蓝(MTT)法测试了目标化合物的抗肿瘤活性,结果表明:目标化合物对所测试的四种肿瘤细胞均有增殖抑制作用.其中化合物2f对HEp-2的抑制活性[IC50=(13.9±0.6)μmol/L]略低于对照药[IC50=(9.3±1.1)μmol/L],化合物2k对EC-109的抑制活性[IC50=(8.5±0.9)μmol/L]接近对照药[IC50=(5.9±1.0)μmol/L].