亮点介绍

银催化γ-氨基酮与炔烃[5+2]环加成反应合成Azepine衍生物Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,10805~10858环加成反应是有机合成中一类重要的反应,具有良好的原子经济性和高的合成效率,被广泛应用于合成各类环状化合物.尽管环加成反应目前已取得很大的进展,但仍然存在一些不足,尤其在合成七元及七元以上环状化合物方面,所报道的方法不多并具有一定的局限性.其原因是在合成七元及七元以上环状化合物过程中,存在不利的熵/     

用Hirshfeld电荷定量标度亲电性和亲核性:含氮体系(英文)

准确预测化学过程中分子内各原子提供或接受电子的能力以及化学反应可能的位点,即定量确定亲电性、亲核性和区域选择性,是一个十分重要却仍然亟待解决的课题.此前,基于我们新近提出的信息守恒原理,曾建议使用Hirshfeld电荷和信息增益作为两个等价的描述符用于此目的.我们的这个想法已经被成功地应用于两个系列的分子体系,且其有效性得到了充分的验证.然而,先前我们只考察了碳元素的这些性质,所以其结论的普遍性仍存在疑问.我们尚不清楚它是否适用于其他元素,而且对于同一元素的不同价态该结论是否适用也不清楚.为此,本文将考察含氮体系.对5个不同类别的含氮体系共计40个分子进行了研究,其中包括重氮苯、偶氮、重氮、一级和二级胺体系.结果表明,对所有五个含氮体系其Hirshfeld电荷与实验得到的亲电性和亲核性标度之间仍然存在着较强的线性关联.然而,这些相关性却依赖于氮元素的化合价类型和键合环境.该线性关系只能在同一类型中成立.我们对其可能的原因进行了讨论.     

PerkinElmer携创新性环境健康解决方案亮相2014 analytica China ElmTM空气质量实时监测网络监测区域空气质量DairyGuardTM奶粉分析仪检测乳制品中未知掺杂物

2014年9月23日,中国,上海,珀金埃尔默——全球领先的环境和人类安全与健康领域的综合解决方案供应商,在上海新国际博览中心召开的第七届慕尼黑上海分析生化展(analytica China)上发布了其最新研发的创新性空气质量实时监测网络Elm     

烯烃亲电加成反应的教学研究

烯烃的典型反应是亲电加成反应.大学有机化学教学目标要求学生掌握并能熟练应用烯烃亲电加成反应的区域选择性、立体选择性以及烯烃的反应活性解决实际问题.具体包括:(1)使用区域选择性预测加成主副产物;(2)使用立体选择性判断加成产物立体结构;(3)综合考虑电子效应,熟练比较各种烯烃的反应活性.由于烯烃亲电加成反应底物多、影响...     

K_3PO_4-催化的β-硝基苯乙烯衍生物与乙酰胺、NBS的区域专一性氨溴加成反应研究

在无水磷酸钾催化下,以乙酰胺（CH3CONH2）和N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为氮源和卤素源,丙酮作溶剂,建立了β-硝基苯乙烯双键上的区域专一性氨溴加成反应新体系.该法在室温下,无需惰性气体保护可高收率的获得邻位氨卤加成产物,最高收率可达79%.实验证明,当β-硝基苯乙烯中苯环4-位具有强供电子基团时（如CH3O）,该...     

碳水化合物衍生的手性配体——25含碳水化合物单元的膦配体在钯催化的Heck反应中的应用

评价了一种碳水化合物衍生的具有较大立体位阻及较三苯基膦更富电子的膦配体(甲基3-脱氧-3-二苯膦基-4,6-氧-苯次甲基-α-D-吡喃阿卓糖苷,3-MBPA)在Pd催化的Heck反应中的性能.发现在N,N-二甲基乙酰胺溶刺中K2CO3是该催化体系较适合的碱;在该配体的支持下催化剂中钯的用量可低至0.5 mo1%;可催化苯乙烯与带给电子基团的溴代芳烃及带吸电子基团的氯代芳烃发生反应,高产率地生成相应的偶联产物;反应区域选择性表明,Pd(OAc)2/3-MBPA体系在催化苯乙烯与卤代芳烃的Heck反心中并存阳离子催化途径,说明3-MBPA中的氧原了可能也参与配位;同时发现,加入助配体四丁基溴化胺(TBAB)后,可能是Br-参与配位有利于增加中性催化途径的机会而提高了反应区域选择性.     

用于显微图像和平滑图像的梯度数字相关法

随着微观实验力学技术的发展,显微图像的相关分析与计算变得越来越重要.与以往的宏观图像和散斑图像相比,显微图像具有明显不同的特点,即团状,灰度变化平缓、大颗粒等.为了对这类图像进行稳定、较高精度的分析,本文提出了微区图像梯度数字相关方法,并通过实验探讨了所提算法的检测性能.     

一种基于场景轮廓特征的三维地形重建方法

为了提升双目视觉系统三维重建的准确性和实时性,提出了一种基于区域分割和匹配的方法。针对实际场景中存在大面积灰度相近区域的现象以及稠密三维重建存在实时性差的问题,采用分水岭算法提取区域轮廓进行三维重建;针对轮廓边缘的误匹配问题,建立区域匹配和边缘点匹配的双重约束条件进行优化匹配;根据平行轴双目立体视觉模型进行三维重建。结果表明:采用轮廓特征进行匹配因其匹配点数大为减少,匹配用时提高了90%;由于采用了双重匹配策略,匹配和重建的准确性得到了保证。     

电力线路相位标志牌的检测和识别

相位标志牌是重要的电力设施,通常安装在输电线挂点附近的显著位置上,准确地检测和识别相位标志牌对输电线路巡检具有非常重要的实际意义。应用图像处理与模式识别技术,提出了一种相位标志牌的检测和识别方法。首先采用灰度化、中值滤波、膨胀和腐蚀的方法对相位标志牌图像进行预处理;然后采用基于区域一致性算子的显著性目标检测方法对预处理后的图像进行相位标志牌检测;最后采用基于仿射SIFT算子的匹配方法对检测到的相位标志牌进行识别。实验结果表明,所提出的方法能够有效地对相位标志牌进行检测和识别,具有较好的鲁棒性、准确性和有效性。     

碘催化下磺酰肼对吲哚的区域选择性硫醚化反应

吲哚存在于很多生物活性分子中,其衍生化受到高度关注.对吲哚的硫醚化可以生成一类重要的生物活性分子,出现过硫基氯、硫醇、二硫化物、锍盐、磺酰氯等硫醚化试剂,但存在对空气敏感、遇水分解、气味恶臭或价格昂贵等缺点,而且在反应中常需过量使用,适用底物的范围小,生成的副产物对环境不友好.中国科学技术大学化学