亮点介绍

手性路易斯碱催化的α-乙酰氧基-β-烯胺酯的不对称氢化硅烷化反应:光学活性α-羟基-β-氨基酸衍生物的合成Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,7304～7307光学活性的α-羟基-β-氨基酸片段广泛存在于天然产物以及生理活性物质中,是一类非常重要的化合物,其中最具代表性的就是紫杉醇侧链及其类似物.因此,光学活性α-羟基-β-氨基酸衍生物的合成引起了广泛而持久的兴趣,多年来众多研究小组发展了多种高效、高选择性的合成方法.最近,中国科学院成都有机化学研究所张晓梅等设计了一类α-乙酰氧基-β-烯胺酯底物1,并以新型路易斯碱催化剂2催化其不对称氢化硅烷化反应,以较高的对映选择     

南海红树林内生真菌ZH-111代谢产物研究

本文首次报道对南海红树林内生真菌ZH-111代谢产物的研究工作,从菌体中分离得到6个化合物:4-羟甲基-7-甲氧基-6-甲基-1(3H)-异苯并呋喃酮(1),环缩肽(Exumolide A)(2),双内酯(3),7,8-二甲基苯并[g]蝶啶-2,4(1H,3H)-二酮(4),弯孢霉菌素(5),5,5′-氧-二亚甲基-双...     

制动器管裂纹原因分析

重型汽车制动器管在潮湿的环境中使用时发生破裂,采用化学成分分析、力学性能试验、断口分析和金相分析等方法对破裂的制动器管进行分析.结果表明,制动器管的裂纹主要产生于存在加工应力的弯曲部位,应力腐蚀是造成其破裂的主要原因.同时在选材方面提出建议.     

率相关非比例循环塑性内时本构模型

将材料响应的总应力表示为平衡态应力和非平衡成过应力的和，分别定义描述率无关和率相关变形过程的内时，在平衡态响应的描写中，假定反映非比例加载效应的附加等等向强化和异向强化函数与沿应力迹法向的塑性应变分量的累积量相关，并在其中考虑加载路径几何性质变化的影响，建立一组率相关非比例循环塑性内时本构方程，对ＸＣｒＮｉ１８．９不锈钢在不同加载率下的单轴比例和多轴非比例响应进行预测，与Ｈａｕｐｔ和Ｌｉｏｎ的实验     

A novel particle tracking algorithm using polar coordinate system similarity

A new algorithm using polar coordinate system similarity (PCSS) for tracking particle in particle tracking velocimetry (PTV) is proposed. The essence of the algorithm is to consider simultaneously the changes of the distance and angle of surrounding particles relative to the object particle. Monte Carlo simulations of a solid body rotational flow and a parallel shearing flow are used to investigate flows measurable by PCSS and the influences of experimental parameters on the implementation of the new algorithm. The results indicate that the PCSS algorithm can be applied to flows subjected to strong rotation and is not sensitive to experimental parameters in comparison with the conventional binary image cross-correlation (BICC) algorithm. Finally, PCSS is applied to images of a real experiment. The project supported by the National Natural Science Foundation of China (50206019) The English text was polished by Yunming Chen.     

基于双极性混沌序列的托普利兹块状感知矩阵

感知矩阵的构造是压缩感知从理论走向工程应用的关键技术之一.由于托普利兹感知矩阵能够支持快速算法且与离散卷积运算相对应,因此具有重要的研究意义.然而常用的随机托普利兹感知矩阵因其元素的不确定性,使得它在实际应用中受到了诸多约束,例如内存消耗较高和不易于硬件加载.基于此,本文结合双极性混沌序列的内在确定性和托普利兹矩阵的优点,提出了基于双极性混沌序列的托普利兹块状感知矩阵.具体地,首先介绍了双极性混沌序列的产生并分析了它的统计特性.其次,构造了双极性托普利兹块状混沌感知矩阵,从相关性方面证明了新建的感知矩阵具有近乎最优的理论保证,并同时证实了它满足约束等距条件.最后,研究了该感知矩阵针对一维信号和图像的压缩测量效果,并与典型感知矩阵进行了对比.结果表明,提出的感知矩阵对这些测试信号具有更好的测量效果,而且它在内存开销、计算复杂度和硬件实现等方面均具有明显的优势.特别地,该感知矩阵非常适用于多输入-单输出线性时不变系统的压缩感知测量问题.     

丙酮光解反应CH3COCH3hv→2CH3+CO产物CO振动态分布的理论研究

用从头算方法,在UHF/6-311G**水平上,对丙酮光解反应进行了研究,结果表明:基态丙酮(S0)不易发生解离;在光照下丙酮电子产生n→Π*跃迁,丙酮在激发态(T1)下易发生解离,即CH3COCH3(T1)→hvCH3+CH3CO(R1),乙酰基可以进一步发生热解反应,即:CH3CO→CH3+CO(R2). 对R2进一步获得了该反应的动态学信息(ωK,BKF,V0(S)),并据此计算了产物CO的振动态分布,获得了和实验值相一致的结果.     

邻硝基酚醚上的异常取代反应

以2-(2-硝基苯氧基)-1-溴乙烷或3-(2-硝基苯氧基)-1-溴丙烷为原料分别在氢化钠作用下与N-Boc-4-羟基哌啶反应,得到了与预期结构不同的产物.该产物的结构经1H NMR,13C NMR,LC-MS分析表明,其并非为原料2-(2-硝基苯氧基)-1-溴乙烷与N-Boc-4-羟基哌啶发生Williamson反应生成预期的混合醚,而是芳环上的烷氧基被取代的异常产物.根据这个实验结果,推测上述反应的可能机理是发生了芳环上的亲核取代反应.     

一箭双雕——手性亚砜-烯配体参与的不对称1,4-加成反应:配体烯键取代基位置引起产物构型的完全翻转

一般而言,要获得构型相反的手性产物,需要使用构型相反的手性催化剂.从易得的单一构型手性源出发,设计不同的配体来实现这一目标具有很大的吸引力和挑战性.烯烃是一种有效的配位基团,近年来手性烯烃作为配体参与不对称催化反应是有机化学的热点研究领域之一     

三元复合体系油水界面张力与乳化程度关系研究

通过用不同界面张力体系和原油进行乳化实验,制备出一系列不同数量级的界面张力值和不同乳化效果的样品。并且考察了样品界面张力性能和乳化性能的对应关系。研究了界面张力性能和乳化程度的关系。