全文获取类型
收费全文 | 1339篇 |
免费 | 407篇 |
国内免费 | 693篇 |
专业分类
化学 | 1503篇 |
晶体学 | 4篇 |
力学 | 36篇 |
综合类 | 349篇 |
数学 | 166篇 |
物理学 | 381篇 |
出版年
2023年 | 40篇 |
2022年 | 44篇 |
2021年 | 109篇 |
2020年 | 6篇 |
2019年 | 70篇 |
2018年 | 70篇 |
2017年 | 265篇 |
2016年 | 215篇 |
2015年 | 145篇 |
2014年 | 101篇 |
2013年 | 72篇 |
2012年 | 94篇 |
2011年 | 21篇 |
2010年 | 62篇 |
2009年 | 31篇 |
2008年 | 108篇 |
2007年 | 102篇 |
2006年 | 204篇 |
2005年 | 180篇 |
2004年 | 17篇 |
2003年 | 70篇 |
2002年 | 21篇 |
2001年 | 78篇 |
2000年 | 81篇 |
1999年 | 119篇 |
1998年 | 8篇 |
1997年 | 8篇 |
1996年 | 6篇 |
1995年 | 5篇 |
1994年 | 9篇 |
1992年 | 5篇 |
1991年 | 5篇 |
1990年 | 4篇 |
1989年 | 15篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 3篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 5篇 |
1977年 | 1篇 |
1976年 | 10篇 |
1975年 | 5篇 |
1974年 | 5篇 |
1973年 | 1篇 |
1972年 | 3篇 |
1964年 | 1篇 |
1960年 | 1篇 |
1958年 | 3篇 |
1957年 | 3篇 |
1955年 | 1篇 |
排序方式: 共有2439条查询结果,搜索用时 15 毫秒
61.
基于一种新的电极制作方法, 研制了具有薄层色谱分离功能的一次性薄层色谱电极. 结合该电极的分离、保留分析物于电极表面一定空间区域的色谱分离能力与电极表面电化学发光信号的空间分辨能力, 实现了分析物的高效分离与原位高灵敏度电化学发光(ECL)检测, 建立了电化学发光分析方法与薄层色谱分离方法联用的新技术. 并以Ni2+离子为代表探讨了这一方法的可行性和分析特性. 在最佳的实验条件下, 该方法测定Ni2+离子的线性范围为5.0× 10-9~5.0×10-6 g/mL, 检出限为1.5×10-9 g/mL, 相对标准偏差为2.8% (c=1.0×10-6 g/mL, n=11). 相似文献
62.
63.
通过硝酸镧和双-单齿芳香酰胺型配体L {L=1,4-双[(2'-苄胺甲酰基苯氧基)-甲基]苯}之间的反应得到了配位聚合物{[La(NO3)3]2•L3}n, 并用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构. 配合物为三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.1298(2) nm, b=1.2689(1) nm, c=2.1030(3) nm, α=81.189(9)°, β=80.95(1)°, γ=65.832(9)°, V=2.7032(6) nm3, Z=2, R=0.0267, wR=0.0679, La3+为9配位, 呈变形的三帽三角棱柱配位构型. 配合物通过配体的桥联作用形成一维环链相间的配位聚合结构, 由于相邻链间不存在氢键和π-π堆积作用, 所以配合物是以单链形式堆积排列. 相似文献
64.
65.
反相高效液相色谱法测定强化奶粉中β-胡萝卜素含量 总被引:1,自引:0,他引:1
采用碱皂化石油醚提取,Kromasil C18柱分离,以甲醇∶氯仿=75∶25等度淋洗,二极管阵列检测器检测,测定了强化奶粉中β-胡萝卜素含量.对最佳皂化用碱量、皂化时间、α、β-胡罗卜素及β-胡罗卜素异构体分离条件进行了探索.该方法回收率为91.6%~96.3%,其标准偏差、变异系数分别为1.64%及1.76%.方法简便、快速,精密度及准确度在允许范围内,适用于奶粉中β-胡罗卜素的测定. 相似文献
66.
ZHENG Jianbin MENG Zuchao & ZHANG Hongfang Institute of Analytical Science/Shaanxi Provincial Key Laboratory of Electroanaiytical Chemistry Northwest University Xi''''an China 《中国科学B辑(英文版)》2005,48(Z1)
The voltammetric behaviors of methylhesperidine (MH) were studied by means of linear sweep voltammetry, cyclic voltammetry and normal pulse voltammetry. In the Brit-ton-Robinson buffer solutions with pH values from 2.05 to 6.37, MH could yield three reduction waves PC1,PC2 and PC3. PC1 wave is an adsorptive pre-wave. PC2 wave is an irreversible reduction of pre-protonated MH involving one electron and one proton. PC3 wave is an irreversible wave of reduction species radical of MH involving one electron. 相似文献
67.
单体(S)-6,6’-二溴-1,1’-联萘酚(S-M-1),(R)-6,6’-二溴-1,1’-联萘酚(R-M-1),(S)-3,3’-二碘-1,1’-联萘酚(S-M-2),(R)-3,3’-二碘-1,1’-联萘酚(R-M-2)分别与(S)-2,2’-二正辛氧基-1,1’-联萘-6,6’-二硼酸(S-M-3), 在钯催化下, 通过Suzuki交叉耦合反应合成手性高分子P-1, P-2, P-3与P-4。归于高分子主链扭曲非平面结构和高分子侧链上引入正辛氧基后使得手性高分子在常规有机溶剂中有较大的溶解性。分析结果表明S-S手性高分子P-1和P-3比旋光值和圆二色谱信号均比S-R手性高分子P-2和P-4要大,但它们紫外和荧光光谱几乎相似。四个手性高分子对二乙基锌与苯甲醛不对称加成异构选择性表明手性高分子不对称催化活性中心是高分子主链中的(S)或(R)-1,1’-联萘酚单元。 相似文献
68.
69.
利用密度泛函和电子密度拓扑分析方法对BrO与CH3SH反应的微观机理进行了理论研究. 在B3LYP/6-311G (d, p)水平上对反应势能面上的各驻点进行几何构型的全优化; 振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系; 计算得到了各反应通道的活化能, 并进行了零点能校正. 计算结果表明: 该反应存在7个反应通道, 其中生成CH3S+HOBr和CH3SO+HBr的通道为主要反应通道. 通过对反应过程中部分驻点的电子密度拓扑分析, 首次发现了接近平面的四元环状过渡态, 从而拓展了原来对环状结构过渡态定义的适用范围. 相似文献
70.
采用裸露簇和嵌入簇模型, 对β-MnO2 (001), (110), (111)三个晶面以及O2在(110)晶面的单址吸附模式(Pauling和Griffths模式), 进行从头计算. 从β-MnO2 (001), (110), (111)三个晶面的电子结构差异以及O2在(110)晶面吸附的吸附能、几何结构、集居数以及净电荷数分析得到: (001), (110), (111)三个晶面中(110)晶面的催化活性最高, 其活性顺序为(110)>(111)>(001). 氧气在(110)晶面的吸附, Pauling和Griffths两种吸附模式均存在, 属于化学吸附中的离子吸附. 氧气与MnO2固体间发生了单电子转移, 氧气得到电子被还原成O2-, 转移电子属于整个体系, 具有离域性. 相似文献