介孔氧化铝负载Ni-Co氧化物催化剂上丙烷氧化脱氢制丙烯

以非离子型三嵌段共聚物作为模板剂, 异丙醇铝为氧化铝的前驱物, 采用一锅法合成了一系列介孔氧化铝负载镍氧化物、钴氧化物以及镍-钴双金属氧化物催化剂, 并以介孔氧化铝为载体, 采用浸渍法制备了负载Ni-Co 氧化物催化剂. 采用N₂吸附-脱附、高分辨透射电镜(HRTEM)、X射线粉末衍射(XRD)、H₂程序升温还原(H₂-TPR)以及激光拉曼光谱(LRS)等技术对催化剂的结构与性质进行表征, 并考察了催化剂的丙烷氧化脱氢反应性能. 结果表明: 一锅法制备的各催化剂均有大的比表面积和规整的孔道结构, 且负载的金属氧化物高度分散; 而浸渍法制备的催化剂, 其载体的介孔结构被破坏并有Co₃O₄晶相生成. 在考察的催化剂中, 一锅法合成的介孔氧化铝负载Ni-Co 氧化物催化剂表现出最佳的丙烷氧化脱氢性能. 在450 °C、C₃H₈:O₂:N₂的摩尔比为1:1:4和空速(GHSV)为10000 mL·g^-1·h^-1条件下, 该催化剂上丙烯产率为10.3%, 远高于浸渍法制备的催化剂上所获得的丙烯产率(2.4%). 关联催化剂表征和反应结果, 讨论了催化剂结构与性能之间的关系.     

异辛烷/正庚烷/乙醇三组分燃料着火的化学动力学模型

提出一个包括异辛烷、正庚烷和乙醇的三组分燃料的着火动力学模型, 该机理包括50 个组分和193 个反应. 通过路径分析和灵敏度分析, 给出了基础燃料在高低温条件下的不同反应路径和影响氧化过程的重要基元反应. 该机理预测的单组分(异辛烷、正庚烷、乙醇)燃料、双组分基础燃料和三组分燃料的点火延迟时间与实验值有很高一致性. 本文机理包含较少的组分数与反应数, 因而可适用汽油掺烧乙醇的多维计算流体动力学(CFD)数值模拟.     

甲醇选择氧化金属氧化物催化剂的结构与其催化性能的关系

甲醇是一个重要的平台分子, 实现其高效转化为能源和化学品的关键是揭示相关反应过程中催化剂的结构与催化性能之间的关系和反应机理. 围绕这个关键问题, 以甲醇选择氧化为探针反应, 本文总结了负载氧化钼、负载氧化钒和杂多酸等典型催化剂体系以及近年来发展的氧化铼、氧化钌等新催化剂体系在认识催化活性中心结构和反应机理, 进而调控它们的氧化中心和酸中心等方面所取得的进展. 这些认识将有助于设计制备性能优异的新催化剂和实现甲醇到目标氧化产物的定向转化.     

Li3V2(PO4)3/C的P123辅助流变相法制备及电化学性能

以V₂O₅、NH₄H₂PO₄、LiOH、柠檬酸、三嵌段聚合物表面活性剂P123为原料, 用流变相(RPR)法制备了Li₃V₂(PO₄)₃/C正极材料. 用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)等方法表征, 结果表明: 材料为单一纯相的单斜晶体结构, 颗粒均匀并呈现珊瑚结构; 恒流充放电, 循环伏安(CV)及电化学交流阻抗(EIS)等电化学性能测试表明, 采用P123 辅助合成材料电化学性能明显优于未采用P123 辅助合成材料. 3.0-4.3 V放电区间, 0.1C充放电下P123 辅助合成Li₃V₂(PO₄)₃/C材料首次放电比容量为129.8 mAh·g^-1, 经过50 次循环后容量只衰减0.9%; 倍率性能及循环性能优异, 1C、10C、25C的首次放电比容量分别为128.2、121.3、109.1 mAh·g^-1, 50次循环后容量保持率分别为99.1%, 96.9%, 90.7%. 这归因于三嵌段聚合物P123 作为分散剂的同时也作为有机碳源在颗粒表面及间隙形成碳网络, 有利于材料导电率的改善, 降低了其电荷转移阻抗, 减小了电极充放电过程的极化现象.     

基于不变系数的光照不变最小二乘匹配

最小二乘匹配(LSM)对全局灰度和几何畸变有较好的适应性,得到了广泛应用和重视。但是该方法存在计算量大,难以实时应用,以及不能适应局部光照变化等问题。提出了不变系数光照不变最小二乘匹配,通过固定法方程式系数,大幅减少了单位迭代计算量。在实际中,由于成像场景和光照条件的复杂性,传统的以整体灰度变换模型近似图像间灰度变化往往会存在较大误差,由于真实灰度畸变模型不易获取和计算,该问题一直没有得到很好解决。提出了用光照不变描述替换原始灰度描述的方法,实现了对局部灰度畸变的适应,并将最小二乘匹配的迭代维数由8维降为6维,进一步提升了计算速度。理论分析和真实数据实验表明,该方法较之传统方法计算速度提升6.18倍;几何变化和局部光照变化仿真实验证明了此方法对局部光照变化有较好的适应性。     

Preparation of optical active polydiacetylene through gelating and the control of supramolecular chirality

Achiral diacetylene 10,12-pentacosadinoic acid (PCDA) and a chiral low-molecular-weight organogelator could form co-gel in organic solvent and it could be polymerized in the presence of Zn(II) ion or in the corresponding xerogel under UV-irradiation. Optically active polydiacetylene (PDA) were subsequently obtained. Supramolecular chirality of PDA could be controlled by the chirality of gelators. Left-handed and right-handed helical fibers were obtained by using Land D-gelators in xerogels respectively, and...     

基于无穷单应的大视场摄像机标定方法

在大视场摄像机标定中,常常会出现由于场景过于单一而很难达到自标定所需要的场景约束和运动约束条件、立体标定所需要的强立体条件或者平面靶板标定所需要的绝对共面条件,如指向高空区域的摄像机标定任务就很难满足上述要求,因而大视场摄像机标定需要较为弹性的标定算法。提出一种基于无穷单应的大视场摄像机标定方法,该方法最少只需要4个非共线控制点和摄像机粗略的位置即可求解无穷单应,并且提出一种坐标变换方法以保证线性求解和优化无穷单应时的稳定性。从无穷单应中分解得到摄像机参数初始值,通过Levenberg-Marquardt(LM)优化算法最终实现摄像机的标定。在优化过程中,通过假设图像中心为主点和采用一阶径向畸变模型,相对增加了优化过程中的剩余自由度,能够实现4个像点为观测值的参数优化。相比于强立体或共面的条件,此方法所需条件很容易满足。仿真和实际实验验证了此方法的正确性和高精度,以及重复测量实验的灵活易实施。     

Basic Functionalization of Hexagonal Mesoporous Silica

Recently, a novel method of modification, i.e., functionalizing the internal surface of mesoporous materials has been reported1-5, owing to the large pore size, the silanol groups, which are in a big population in mesoporous materials, can chemically couple with the active groups of some bulky organic functional molecules. Based on this approach, one can obtain novel solid basic catalysts. Here we functionalized the hexagonal and hexagonal-like mesoporous silica materials SBA-3 and HMS wi…     

Polybinaphthyls of (R)-3,3′-Diiodo-2,2′-binaphtho-20-crown-6 with p-Divinylbenzene via Heck Cross-coupling Reaction

IntroductionFunctional polymers bearing chiral moietiesand the extended conjugatedπ system have attract-ed considerable attention during the pastdecade[1,2 ] .The enantiodifferation properties ofsuch macromolecules give rise to multiple applica-tions in the fields of asymmetric catalysis,chiralsensors,polarized light emission and nonlinear op-tical materials[3 ,4] .Especially the incorporation ofoptically active binaphthyls in the main chain ofconjugated polymers can lead to an efficient ands…