多重线性关系模型的强相合估计

其中x_k(k=1,2,…,n)是m维非随机向量,真确地满足线性关系(1.1a),是不可观测的.ξ_k(k=1,2,…,n)是可观测的m维随机向量,其随机误差δ_k(k=1,2,…,n)是m维i.i.d随机向量,且满足     

痕量镉的水溶性碳纳米管增敏方波溶出伏安法测定

研究了以羧基化的水溶性碳纳米管(CNT)作为增敏剂,经吸附富集,用方波溶出伏安法测定痕量镉.讨论了吸附溶出的机理,对富集时间、富集电位、镉浓度、HCI加入量的影响及部分离子干扰等进行实验,并对含镉水样进行测定.实验结果发现:Cd2 在-0.65 V左右出现灵敏的溶出峰,峰电流在Cd2 浓度为2.0～10 nmol/L时呈现良好的线性关系,检出限为0.1 nmol/L,回收率为94%～103%.     

毛细管固定过氧化物酶流动注射化学发光法测定过氧化氢的研究

利用固定有辣根过氧化物酶的毛细管柱作为反应器与流通池,建立了一种简单、快速检测过氧化氢的流动注射化学发光分析新方法.当鲁米诺和过氧化氢的混合溶液流经反应器时,辣根过氧化物酶催化过氧化氢氧化鲁米诺产生化学发光.在选定的实验条件下,化学发光信号与过氧化氢的浓度在3.0×10-8～1.0×10-4mol/L范围内分段呈线性关系,检出限为1×10-8mol/L(S/N=3),相对标准偏差1.4%(1.0 μmol/L,n=9).该方法用于雨水中过氧化氢的测定,结果满意.     

聚L-苏氨酸铅笔芯修饰电极对盐酸异丙嗪的电化学行为及测定研究

通过循环伏安法(CV法)在铅笔芯电极上成功地制备了聚L-苏氨酸修饰膜,研究了铅笔芯修饰电极上的最佳聚合条件,并对电极的表面结构进行显微表征.同时,研究了盐酸异丙嗪在该修饰电极上的电化学行为.由盐酸异丙嗪在聚L-苏氨酸修饰电极上的氧化和高锰酸钾在金电极上的还原组成双安培检测体系,建立了在外加电压为0V条件下流动注射双安培法直接测定盐酸异丙嗪的新方法.在pH6.8PBS(磷酸盐缓冲溶液)中,该氧化峰峰电流与盐酸异丙嗪浓度在2.0×10-6～1.5×10-3mol/L范围内呈线性关系(r=0.9979,n=12),线性回归方程为I(nA)=1.97×107c-300,方法检出限为8.5×10-7mol/L(S/N=3).RSD为1.60%(n=20),进样频率为100样/h.     

BPA在Na-MMT-CMC/GCE修饰电极上的电化学行为与检测

用循环伏安法和方波溶出伏安法研究了双酚A(BPA)在Na-MMT-CMC/GCE修饰电极上的电化学行为,并建立了一种检测BPA的电化学方法.实验表明:在pH 11.27的B-R缓冲溶液中,在0.42 V处出现一灵敏度高、峰形好的氧化峰.在优选的实验条件下,BPA浓度在6.0 ～80 μmol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系,方法检出限为0.24 μmol/L,运用该法用于BPA回收率的测定取得令人满意的结果.     

木犀草素与DNA相互作用的电化学研究

木犀草素在0.04 mol/L B-R(pH 4.00)缓冲溶液中于 0.478 V(vs.SCE)和 0.450 V(vs.SCE)有一对氧化还原峰.当向该溶液中加入DNA分子后,通过比较电化学参数转移系数α和表观电子传递速率常数ks的变化.可知木犀草素嵌入DNA碱基对间形成了非电活性的超分子化合物从而使得峰电位正移,峰电流下降;通过二者的紫外吸收光潜对其嵌入作用进行了验证.研究发现木犀草素的氧化峰电流Ipa与DNA质量浓度在2～12 mg/L的范围内基本呈线性关系,线性回归方程为Ipa(10-5A)=8.68-0.322 pDNA(mg/L),相关系数r为0.989;建立了定量检测DNA的方法.并求得木犀草素和DNA嵌入作用的结合常数β=3.02×1011,结合数m=2.     

人血清中半胱氨酸测定用自组装电化学传感器的研制

将四羧基钌(Ⅱ)酞菁(RuPc)共价键合到自组装在Au电极表面的巯基丁二胺单分子层上,获得了自组装修饰电极(RuPc-CME).研究了它的电化学性质,并采用扫描电子显微镜(SEM)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能仪(XPS)以及循环伏安法(CV)对该电极表面进行了表征.在pH 5.5时,循环伏安图显示RuPc修饰层存在一对氧化还原峰,其峰电位分别为V1pa=1.12 V,V1pc=1.09 V(vs. SCE).它的表面电子的电荷转移系数α为0.52,速率常数Ks=1.43 s-1,表面覆盖度Γ=7.82×10-10mol/cm2,属于单分子层吸附.在pH 3.0～5.5的PBS底液中,该电极对L-半胱氨酸(Hcy)的氧化有催化作用,采用计时安培电流法(CA)测定催化电流与Hcy的浓度在5.0×10-7～5.4×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.8×10-7 mol/L.用于检测人血清样品中的Hcy,结果满意.     

Formability and Thermal Stability of Ce62Al15Fe8Co15 Bulk Metallic Glass

The formability and thermal stability of Ce62Al15Fe8Co15 bulk metallic glass （BMG） are studied by x-ray diffraction （XRD） and differential scanning calorimetry. The critical diameter of Ce62Al15Fe8Co15 BMG predicted by the parameter γ is about 3.1 mm, which is roughly in agreement with the XRD results. Stability of the BMG is investigated by means of continuous crystallization diagrams obtained from the extension of the Kissinger and Vogel-Fulcher-Tammann （VFT） equations comparatively. It is found that the dependence of crystallization temperature of the BMG on heating rates follows a nonlinear relationship rather than Kissinger and Lasoka＇s linear fittings. The thermal stability of the BMG is investigated by the VFT equation.     

大黄中大黄酚的二阶导数差示脉冲极谱法定量研究

建立了中草药大黄中大黄酚的二阶导数差示脉冲极谱定量分析方法。大黄酚在1moL／L氢氧化钾-1moL／L盐酸-甲醇(体积比为1：2：22)的溶液中，于-0．130V(vs．Ag／AgCl)处产生二阶导数差示脉冲极谱峰，大黄酚的浓度在10～80ug／mL范围内与其峰幅值呈良好的线性关系，线性相关系数r=0．9998，检出限为8．6ng／mL。测定结果的相对标准偏差为1．17％(n=8)，加标回收率为100．0％。     

N-(对位取代苯基)氮杂-15-冠-5与Na(Ⅰ)配位反应的NMR研究

用NMR谱研究了N-(对位取代苯基)氮杂-15-冠与Na(Ⅰ)的配位反应,测定了Na(Ⅰ)配合物的稳定常数.发现这些稳定常数与其极限化学位移之间存在着线性关系.