首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   885篇
  免费   35篇
  国内免费   334篇
化学   1103篇
晶体学   2篇
力学   3篇
综合类   28篇
数学   1篇
物理学   117篇
  2024年   3篇
  2023年   12篇
  2022年   11篇
  2021年   27篇
  2020年   15篇
  2019年   21篇
  2018年   15篇
  2017年   22篇
  2016年   26篇
  2015年   19篇
  2014年   42篇
  2013年   52篇
  2012年   55篇
  2011年   52篇
  2010年   55篇
  2009年   47篇
  2008年   54篇
  2007年   38篇
  2006年   53篇
  2005年   53篇
  2004年   47篇
  2003年   57篇
  2002年   49篇
  2001年   49篇
  2000年   52篇
  1999年   39篇
  1998年   32篇
  1997年   31篇
  1996年   23篇
  1995年   31篇
  1994年   31篇
  1993年   38篇
  1992年   21篇
  1991年   20篇
  1990年   15篇
  1989年   25篇
  1988年   6篇
  1987年   5篇
  1986年   3篇
  1985年   4篇
  1984年   2篇
  1983年   2篇
排序方式: 共有1254条查询结果,搜索用时 296 毫秒
51.
红壤中痕量五氯酚的气相色谱法测定   总被引:23,自引:1,他引:23  
五氯酚因其对生物体的广谱毒性和诱突变性,被我国和其他许多国家列为环境优先监测的持久性有机污染物之一。它在红壤地区曾广泛大量的使用,给环境造成一定的负面影响。本文探讨了应用超声波萃取、乙酸酐衍生化和气相色谱/电子捕获检测器(GC/ECD)测定红壤中痕量五氯酚的方法,并对不同的影响因素进行了对比,确定了一种较可靠的方法。该法的回收率为89%-101%。  相似文献   
52.
研究了铽(III)和噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)形成的配合物与电化学聚合方 法得到的聚合漆酚(EPU)发生配位反应及pH = 10.2时形成配合物Tb(III)-TTA- EPU的组分和结构。红外光谱、X光电子能谱的测试表明Tb~(3+)分别与EPU,TTA~- 发生配位。元素分析和电感偶合等离子体发射光谱(AES)测定结果证明了每个 Tb~(3+)分别与EPU分子中1个链节单元的羟基和3个TTA~-发生配位,从而得到配合 物的结构。动态机械热分析(DMTA)表明发生配位反应后该配合物进一步交联,从 而难溶于大部分有机溶剂,其玻璃化转变温度和耐热性能均得到很大提高。我们对 其荧光性质进行了研究,发现常温下配合物在紫外光下发生强的荧光,主要是Tb~ (3+)离子的~5D_4→~7F_5的跃迁。讨论了溶剂、pH值对配合物荧光强度的影响。当 pH = 10.2时,合成的配合物有最好的荧光性质。  相似文献   
53.
偏最小二乘光度法同时测定多种酚的研究及应用   总被引:6,自引:0,他引:6  
利用Cu(Ⅱ)吡啶能与酚形成稳定的三元配合物的特点,研究了Cu(Ⅱ)-吡啶-酚三元显色新体系,并以偏最小二乘法建立模型预测,同时测定了模拟水样和环境水样中的对苯二酚、间苯二酚、邻苯三酚和对硝基苯酚,取得满意效果。  相似文献   
54.
光电协同效应降解饮用水中邻氯酚的机理与动力学   总被引:6,自引:2,他引:6       下载免费PDF全文
要 在集成光解电解一体化反应器中, 以邻氯酚(2-CP)为模型污染物, 通过产物和动力学分析详细探讨了光电复合作用的协同效应机理, 建立了光电复合作用的动力学模式. 表观动力学常数的对比表明复合协同作用对于总有机碳(TOC)的去除具有显著的协同效应. 研究表明, 光电复合作用在研究条件下对污染物的降解具有多层次、多途径的互补效应, 降解反应的途径不止是单独的光解与电解途径的简单累加, 而是通过新的作用途径组合构成光电协同效应. 通过紫外光辐射激发和定向直流电场作用控制电极中毒和污染物分子的激发态及其迁移趋势, 从而大大提高了降解反应的效率. 通过光电复合作用能够触发构成高级氧化的多种自由基链反应, 从而取得水中有机污染物的快速、完全的矿化. 动力学分析表明, 光电协同作用在溶液中形成的羟基自由基(OH·)反应是去除TOC的主要途径.  相似文献   
55.
本文合成了一组新的不对称双核配合物「Cu(samen)Cu(terp)」和「Cu(samen)Zn(terp)」,samen~4和terp分别表示N N’-乙二水杨酰胺胺根阴离子和2.2′:6′2″-联三吡啶。配合物「Cu(samen)Cu(terp)」的变温磁化率已测,其数值用最小二乘法与Bleancy-Bowers方程拟合,求得交换积分J=-0.538cm~(-1),表明配合物中铜离子间有极弱的反铁磁自旋交换作用。  相似文献   
56.
本文运用PM3算法计算得到氯酚(CPs)的分子结构参数,并结合光解速率进行PLS分析,建立了速率与量子化参数之间的关系模型,模型的Q2cum分别为0.8776和0.9545(>0.5),具有良好的预测能力。研究结果表明,参数Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、N、Mw、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2是决定CPs光解速率的主要因素;CPs的光解速率随Ehomo、Elumo Ehomo、Elumo、Elumo-Ehomo、(Elumo-Ehomo)2的增大而增大,随N、Mw的增大而减小。  相似文献   
57.
掺杂镨的纳米二氧化钛光催化降解2,4-二硝基苯酚的研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
以钛酸丁酯为原料,用溶胶-凝胶(sol-gel)法制备了掺杂镨的纳米TiO2粉末.采用X光衍射仪对粉体的物相进行了表征.样品经500 ℃焙烧2 h后,0.5%(摩尔分数)Pr3+-TiO2纳米粉末为单一的锐钛型结构.通过粉体对2,4-二硝基苯酚的降解情况对其光催化活性进行了测试,结果表明与纯TiO2相比,Pr3+-TiO2的光催化活性有较大提高,当Pr3+的掺入量为0.5%(摩尔分数)时催化活性最高.以高压汞灯为光源,2,4-二硝基苯酚的初始浓度为50 mg·L-1,催化剂0.5%(摩尔分数)Pr3+-TiO2投加量为1.0 g·L-1时,2,4-二硝基苯酚的光催化降解效果最好.  相似文献   
58.
本文提出用2,6-二氯靛酚纳(以下简写DIS)作氧化剂动力学分光光度测定L-抗坏血酸的新方法。DIS与L-抗坏血酸混合.在固定时间间隔于611nm处测得吸光度A值的变化(△A/△t)与抗坏血酸含量成线性关系。线性范围为0~12mg/L。在样品处理时采用偏磷酸作为提取剂,以减缓抗坏血酸被氧化的速度结果表明,该方法有较高灵敏度,且操作简便,试剂易得,容易推广,是测定水果和蔬菜中L-抗坏血酸的好方法。  相似文献   
59.
Two novel high valent complexes [M2(III, III)L(p--OAc)2].PF6 (M=Mn, Fe; 9) were prepared, where L was the tri-anion of 2,6-bis{[(2-hydroxy-3-(morpholin-4-yl methyl)-5-tertbutyl benzyl)(pyridyl-2-methyl)amino]methyl}-4-methyl phenol which contained additional phenolic, tert-butyl and morpholin-4-yl methyl groups compared to its parent [Mn2(Ⅱ, Ⅱ)(bpmp)(μ-OAc)2]-ClO4 (10). These improvements decreased the difference between the new model and (Mn)4 cluster (OEC in nature).  相似文献   
60.
一阶导数光谱K系数法同时测定硝基酚钠三组分   总被引:2,自引:0,他引:2  
研究和建立了同时测定硝基酚钠混合三组份的新方法——一阶导数光谱K系数法。确定了最佳实验条件和测定波长,方法简便、快速、准确。通过对动植物细胞赋活增进剂中邻硝基酚钠、对硝基酚钠、5-硝基愈创木酚钠三组份的直接测定,其相对误差小于2%,相对标准偏差小于3%,回收率为99~103%。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号