Vibrational Spectra and Adsorption of Trisiloxane Superspreading Surfactant at Air/Water Interface Studied with Sum Frequency Generation Vibrational Spectroscopy

使用界面和频振动光谱(SFG-VS)测量了空气/水界面三甲基硅烷表面活性剂Silwet L-77的C-H伸缩振动光谱．这些光谱峰主要是在2905 cm-1附近属于-Si-CH3基团的对称伸缩(SS)振动,在2957 cm-1的主要是-Si-CH3基团反对称伸缩(AS)振动,以及明显较弱的在2880 cm-1附近的属于-O-CH2-基团的对称伸缩(SS)振动．通过比较低于和高于临界聚集或胶束浓度(CAC)的SFG-VS偏振光谱显示Silwet L-77分子的C-H基团取向在不同的界面密度下变化很小．SFG-VS测量的吸附等温线表明Silwet L-77分子在空气/水界面没有形成所谓的双层结构的迹象．Silwet L-77分子在空气/水界面的Gibbs吸附自由能为-42.2±0.8 kJ/mol,表明该分子具有很强的表面吸附能力．     

System Size Resonance Associated with Canard Phenomenon in a Biological Cell System

通过研究发现,内噪声对细胞内钙振荡是有影响的,当体系处于由确定性方程所确定的稳定区域时,如果考虑内噪声的作用,就会有随机的钙振荡发生. 并且这种振荡的行为随着体系尺度的变化出现两个最大值,表明了尺度共振现象的发生. 这种行为是与体系的Canard现象密切相关的. 最佳的体系尺度与真实的细胞体积是相吻合的,并且这种吻合基本不随控制参数的改变而改变.     

Synthesis and Characterization of Cobalt-Carbon Core-Shell Microspheres in Supercritical Carbon Dioxide System

研究了钴碳核壳微球在超临界二氧化碳体系中的合成过程. 在密闭的不锈钢高压反应釜中,适量的二茂钴和干冰在350 oC下,反应12 h后合成直径大约1 μm的钴碳核壳微球。通过X射线衍射、X射线光电子谱、透射电子显微镜、傅利叶红外光谱(FT-IR)以及拉曼光谱的分析,钴碳核壳微球是由直径小于1 μm的非晶钴核和厚度约为200 nm的非晶碳壳组成. 其生长机理可能是：二茂钴在超临界二氧化碳体系中的热分解,带单电子的碳原子或基团由于磁性作用沉积在磁性的钴核上. 由于非晶碳壳的存在,钴碳核壳微球的磁饱和强度141.     

一种新的肉桂酸类化合物的脱羧/甲基化反应

近年来,脱羧反应得到了广泛而深入的研究.肉桂酸类化合物的脱羧串联反应也得到了较多的关注.这类反应一般包括两个过程,自由基加成和羧基的脱去,从而在苯环的侧链引入各种各样的官能团.我们在研究过程中发现,在碳酸钾作为碱,过氧叔丁醇作为氧化剂,以二甲基亚砜（DMSO）/水作为混合溶剂条件下（体积比为1：1）,肉桂酸类衍生物能够转化成苯丙酮类化合物.通过对反应机理的研究,产物中的甲基来自于过氧叔丁醇,反应经过自由基加成和进一步脱羧得到产物.该反应特点是没有用过渡金属盐作为催化剂,并且是在水相中反应,因此符合绿色化学的发展要求.     

金属有机框架材料在光催化中的应用

金属-有机框架材料(metal-organic frameworks,MOFs)是一类基于金属离子与有机配体组装而成的配位多孔材料,具有高比表面积、多活性位点、结构可剪裁、易功能化等特征.相当一部分MOFs能够表现出类半导体的行为,其有序结构不利于光生电子-空穴复合中心的产生,同时其多孔特性更是便于光生载流子的快速/高效利用.因此,近年来MOFs材料在光催化领域受到越来越广泛的关注与研究.本文从光催化反应类型出发,包括光催化染料降解、光催化有机物转化、光催化裂解水产氢、光催化水氧化、光催化二氧化碳还原反应等,总结了近年来MOFs及其复合催化剂设计合成及在光催化领域的应用研究进展,同时简要介绍了部分MOF衍生材料在光催化领域的应用,并对MOFs材料在光催化领域的应用前景进行了展望.     

环境中铬形态分析研究进展

对近10年来国内外在环境中铬形态方面的分析研究进展作了综述,内容包括样品预处理、分离富集方法和样品检测方法(引述文献61篇).     

“氧气起源”新机制:二氧化碳分子的电子贴附解离

正地球上绝大多数生物对氧气(即稳定的基态气体氧分子)的依赖性不言而喻,但是在关于"氧气起源"及其演化(例如"大氧气事件")尚存在许多不解之谜~1。在无生命的地球早期,不存在光合作用产生氧的生物化学过程,而通常认为氧原子参与的三体复合反应O+O+M→O_2+M是产生氧分子的主要通道,这里的自由氧原子O则是CO_2分子的光解产物;自由原子或分子M作为第三体,通过原子分子间的相互作用参与复合反应中的能     

近紫外激发白光LED用Eu~(3+)、Sm~(3+)掺杂Y_2MoO_6荧光粉的合成及发光性质

本文采用溶胶-凝胶法分别制备了Eu~(3+)和Sm~(3+)掺杂Y_2MoO_6荧光粉。产物的结构、形貌和发光性质分别通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、发射光谱(PL)、激发光谱(PLE)及荧光寿命谱(Lifetime)等进行了表征。XRD证实产物为纯相单斜结构,空间群C2/c,SEM照片显示两种体系尺寸均在亚微米量级。激发光谱显示两种体系均能有效吸收近紫外波段光,并表现出良好的红色、橙红色发光性能。同时,深入研究了其发光机理、浓度淬灭效应及色度坐标。该系列荧光粉将在近紫外激发白光LED中有着潜在的应用价值。     

拉曼除谱原位测量水溶液中蛋白质的酰胺A谱带

蛋白质的酰胺A谱带对蛋白质的酰胺氢键结构很敏感. 然而由于该谱带和水的OH伸缩振动谱带严重重叠,导致在蛋白质水溶液中原位测量酰胺A谱带依旧很困难. 我们提出了一种新的分析方法用于原位测量水溶液中的酰胺A谱带. 这个方法称为拉曼除谱法. 将蛋白质水溶液光谱除以纯水光谱即可获得拉曼除谱. 利用数值模拟从数学上肯定了使用拉曼除谱可以直接获得酰胺A谱带. 我们还通过测量溶菌酶和α-糜蛋白酶的固体和水溶液的拉曼光谱,这些光谱也证实了可以通过拉曼除谱法直接获取酰胺A谱带. 利用拉曼除谱还分析了溶菌酶的热变性过程. 这些研究表明拉曼除谱可以原位地表征水溶液中的蛋白质酰胺A谱带.     

基于片段的核磁共振筛选方法识别NSD1 SET结构域的全新苗头化合物

包含SET结构域的核受体结合蛋白1（NSD1）是一种组蛋白甲基转移酶,它能够特异性的甲基化组蛋白H3赖氨酸第36位（H3K36）.异常表达的NSD1主要发现于Sotos综合症患者体内,但它同样也能导致其他多种人类疾病的发生.目前已有靶向组蛋白甲基转移酶DOT1L和EZH2的小分子抑制剂报道,然而,靶向NSD1的化学探针分子尚未被发现.本文使用基于片段的核磁共振（NMR）筛选方法寻找到3个以NSD1蛋白作为靶点的苗头化合物,利用化学位移扰动分析技术测定了这些化合物与NSD1的结合亲和力.另外,利用分子对接方法选择获得苗头化合物与NSD1蛋白的最可能的结合模型.结果显示苗头化合物1结合于NSD1天然底物S-腺苷酸甲硫氨酸（SAM）的结合口袋中.我们的研究成果为进一步以结构为指导的从苗头化合物到先导化合物的衍化奠定了基础.