尾式卟啉-吡啶(三乙铵)季铵盐的合成

合成了10个尾式卟啉-吡啶(三乙铵)季铵盐化合物.它们的结构经元素分析、IR,1H NMR,MS和UV-Vis确证.     

新型间氯苯基卟啉-5-氟尿嘧啶化合物的合成与表征

用5-[3-(3-溴丙氧基)苯基]-10,15,20-三(3-氯苯基)卟啉或5-[3-(4-溴丁氧基)苯基]-10,15,20-三(3-氯苯基)卟啉与5-氟尿嘧啶反应,合成了1,3-二[5-(3-丙氧基苯基)-10,15,20-三(3-氯苯基)卟啉]-5-氟尿嘧啶(A1)、1-[5-(3-丙氧基苯基)-10,15,20-三(3-氯苯基)卟啉]-5-氟尿嘧啶(B1)、1,3-二[5-(3-丁氧基苯基)-10,15,20-三(3-氯苯基)卟啉]-5-氟尿嘧啶(A2)、1-[5-(3-丁氧基苯基)-10,15,20-三(3-氯苯基)卟啉]-5-氟尿嘧啶(B2),产率分别为20.4%、12.3%、21.4%、11.4%。通过红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱和基质辅助激光解吸-电离飞行时间质谱测试技术表征了其结构。对目标化合物的合成分离纯化条件进行了研究。结果表明,选择DMF为溶剂,反应温度在120℃,反应时间10h,产率较高;采用硅胶G(粒径40μm)柱层析,按试验产品量,柱子直径为3cm,柱高10cm,用V(氯仿)∶V(丙酮)=15∶1为洗脱剂,分离效果较好。     

苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉-酪氨酸的光物理性质有很大影响.紫外吸收光谱中,邻、间和对氯取代的3个化合物都具有典型的Soret带和Q带.其中Soret带位于423nm处,Q(0,0)和Q(0,1)带分别位于549和590nm处.邻位取代化合物的荧光量子产率为0.058,比间位(0.0241)、对位(0.0235)取代化合物的要高得多.邻位取代化合物的荧光寿命(3.11ns)比间位(1.12ns)和对位(1.11ns)取代化合物的长.邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应;而在间位和对位化合物中,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用.     

四(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基苯基）卟啉及其锌配合物的合成

以二环己基碳二亚胺为脱水剂,meso-四(对羟基苯基)卟啉与5-氟尿嘧啶-1-基乙酸反应,合成了一种新型meso-四[4-(5-氟尿嘧啶-1-基乙酰氧基)苯基]卟啉化合物(A),产率12.7%;将其与乙酸锌反应得到其锌配合物(B),产率30.8%。 通过1H NMR、IR、MS、UV-Vis及元素分析确证了卟啉化合物A及其锌配合物B的结构。     

新型卟啉吡啶季铵盐的合成与应用

采用微波技术合成了3种新型吡啶卟啉季铵盐:溴化5-[4-N-(对硝基)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉、氯化5-[4-N-(对甲氧基)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉和氯化5-[4-N-(对氯)苄铵基吡啶基]-10,15,20-三(4-N-吡啶基)卟啉.化合物的结构采用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振谱、质谱、元素分析测试技术得到确认.在分光光度法测定水中的痕量铜离子的显色反应中,配合物的表观摩尔吸光系数都在1×105L/(mol·cm)以上,是一种高灵敏度显色剂.该卟啉试剂具有显色和表面活性剂双重功能,应用于环境水样中铜的测定得到了满意的结果.     

尾式卟啉-5-氟尿嘧啶及其金属络合物的光谱分析

合成了24种新型的尾式卟啉-5-氟尿嘧啶化合物及其金属锰络合物,通过核磁共振氢谱（NMR）、质谱（MS）、红外光谱（IR）、紫外光谱（UV）及元素分析确定了其结构,并讨论了24种化合物光谱的关系特征及其规律,确定卟啉类配体与金属络合的NMR、IR、UV判据。     

N,N-二{亚烷基氧羰基苯基-5-[10,15,20-三(4-氯苯基)]卟啉基}-5-氟尿嘧啶的合成与表征

用对氯苯甲醛和对羧基苯甲醛为原料,合成了周边含羧基苯基的不对称卟啉中间体,然后再与5-氟尿嘧啶反应,合成了两种亚烷基链长不同的标题化合物,产率为22.1%和19.8%.产物结构由元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱和质谱表征确认.同时对目标化合物的合成条件进行了研究,结果表明,在以DMF为溶剂、反应温度在125℃、反应时间8h条件下,反应产率较高.     

新型水溶性吡啶卟啉季铵盐的合成及其与铜(Ⅱ)显色反应的研究

合成了一种新型水溶性吡啶卟啉季铵盐即溴化5-[(4-N-苄基)吡啶基]10,15,20-(4-N-吡啶基)卟啉,探索了其合成、分离及纯化方法,用1H-NMR,UV,IR 和MS确证了其结构.新的卟啉试剂与Cu(Ⅱ)进行显色反应,在酸性介质中,沸水浴加热15 min形成1:1的络合物,λmax=426 nm,在0～0.10 μg/mL范围内吸光度与铜质量浓度关系符合比尔定律,ε=1.62×105(L·mol-1·cm-1),该法已应用于环境水试样中痕量铜离子的分析.     

柱色谱分离卟啉衍生物的改进

柱色谱是有机实验室中最有效的分离、制备的方法之一。传统的方法洗脱各组分费时、费溶剂。为此,人们采用各式加压柱色谱技术,以提高洗脱速度,取得了较好的分离效果。但加压给更换洗脱剂带来了不便。 我们在合成卟啉类化合物时,所得产物复杂,难以分离。采用传统的柱色谱分离洗脱,不仅费时,耗费大量的溶剂,且柱上各组分间易扩散、