多金属氧酸盐作为构筑块自组装合成新型功能性分子材料

本文概述了以多金属氧酸盐为构筑块合成新型功能性分子材料的研究状况和新进展 ,对这类化合物在催化、导电性、磁性和LB膜等方面的应用前景作了评述和展望     

室温固相反应制备Keggin结构杂多酸铵盐纳米粒子

纳米材料由于其量子尺寸效应及表面效应而在磁、光、电等方面显示出许多常规粒子所不具有的特性[1] .纳米材料成功应用的实例及潜在应用前景推动了各种纳米粉末的合成及合成方法的发展 [2～ 4 ] .利用低温固相反应制备纳米粒子尚不多见 ,但已有报道 [5,6] .多金属氧酸盐因其独特的结构而具有较高的催化活性、导电性、磁性、光电致变色性以及抗病毒活性 ,因而有着广阔的应用前景 ,这些方面的研究已越来越引起人们的兴趣 [7～ 10 ] .本文采用室温固相反应首次制备了多金属氧酸盐纳米粒子 (NH4 ) 3PMo12 O4 0 · 9H2 O(1 )和 (NH4 ) 3PW12…     

Hydrothermal Synthesis and Properties of Open-Framework Mixed-valence Iron Phosphates IIIII21.543FeFe(PO) with Three-dimensional Structure

Introduction The metal phosphates have attracted much attention because of their potential applications in catalysis, sorp-tion, and magnetic properties.1-5 A large number of metal phosphates6-10 with 1-D chain, 2-D layer and 3-D open-framework have been synthesized under mild hydrothermal conditions in the presence of organic amines. Chiral open-framework phosphates have been synthesized in the presence of chiral metal complexes and chiral structure-directing agents.11-15 In the past years,…     

结构可靠度FORM方法的混沌动力学分析

引入混沌动力学理论讨论了FORM收敛失败的非线性动力学根源. 给出了几个典 型函数在参数区间上的可靠指标分岔图，展示了极限状态函数经过FORM迭代成为 非线性映射后计算结果的周期振荡、分岔和混沌等复杂动力学现象，计算了非线性映射的 Lyapunov指数. 结果表明，极限状态函数设计点的曲率大小与FORM的收敛性没有简单的联 系，判别FORM迭代计算收敛性的指标是非线性映射的Lyapunov指数.     

多阴离子的有机金属化学研究Ⅱ——α-Keggin阴离子的三芳基锡超分子层柱配合物的合成、表征及反应机理

用α－Ｋｅｇｇｉｎ杂多阴离子ＸＷ１２Ｏｎ－４０与三芳基氢氧化锡Ａｒ３ＳｎＯＨ反应，合成了四个三芳基锡杂多配合物｛［Ａｒ３Ｓｎ（ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ）］＋ｎ［ＸＷ１２Ｏ４０］ｎ－｝·ｘＨ２Ｏ，通过元素分析、红外、核磁共振、Ｘ射线粉末衍射等手段对其进行了表征，提出了该类三维层柱超分子配合物的结构模型，并探讨了反应机理．     

Keggin结构合钒混配型杂多蓝的离析和性质研究

本文利用控制电位电解法首次制备出三元、四元含钒混配型—电子杂多蓝Ｋ４Ｈ２［ＳｉＶⅣＭｏ２Ｗ９Ｏ４０］·１２Ｈ２Ｏ和两电子杂多蓝通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ—可见电子光谱、ＥＳＲ、ＸＰＳ和Ｘ射线粉末衍射对产物进行了表征和性质研究．结果表明：杂多酸盐还原为杂多蓝盾仍保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，但结构发生畸变，畸变程度随机原子数增多而增大．还原电子具有一定的离域性，并且离域程度与中心杂原子的种类有关．     

杂多阴离子的有机金属化学(Ⅲ)──缺位Keggin阴离子PW_9O_(34)~(9-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质

利用酯基锡与缺位Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＰＷ９Ｏ９－３４反应，合成了６种新的杂多阴离子有机金属配合物Ｍ９［（Ｒ′ＯＯＣＣＨＲ″ＣＨ２ＳｎＯＨ２）３（ＰＷ９Ｏ３４）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝（ＣＨ３）４Ｎ＋，Ｋ＋；Ｒ′＝ＣＨ３＿，ＣＨ３ＣＨ２＿；Ｒ″＝Ｈ，ＣＨ３＿），通过元素分析、ＩＲ光谱、紫外电子光谱、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＰ、１８３ＷＮＭＲ和ＴＧＡ－ＤＳＣ热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究，确定该系列配合物为Ａ－β－ＰＷ９型夹心配合物结构．     

Keggin型多金属氧酸盐[XW11MoO40]n-(X=P, Si, Ge ；n=3, 4)在水和二甲基酰胺溶液中的电化学行为

The electrochemical behavior of monomolybdenum-substituted Keggin-type polyoxometalates [XW11MoO40]^n- （X=P, Si, Ge with n=3, 4） was studied in aqueous and N,N-dimethylformamide （DMF） solution. These anionic clusters showed different electrochemical behaviors in two kinds of media. The initial potentials of [XW11MoO40]^n- in DMF were more negative than those in aqueous solution, showing a lower oxidation ability of [XW11MoO40]^n- in DMF. The investigation results suggested that the redox properties of polyoxometalates be tuned by the substitutions of Mo for W and by replacing aqueous solution with organic solvent, which provided valuable information to rationally choose polyoxometalates （POM） in preparation of POM-based organic/inorganic hybrid materials.     

希土元素1:12系列杂多配合物的氧化还原性和稳定性质研究

本文用极谱，循环伏安和紫外吸收光谱方法研究了２１种含钨１：１２系列稀土元素杂多配合物ＬｎＰＷ１２Ｏ４０、ＬｎＨＳｉＷ１２Ｏ４０和ＬｎＨＧｅＷ１２Ｏ４０（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ）的氧化还原性质和溶液稳定性，讨论了抗衡离子、介质和酸度等因素对杂多阴离子氧化还原性的影响，对三种不同中心原子的杂多阴离子氧化还原顺序进行了比较，探讨了极谱半波电位与ｐＨ的关系，提出了氧化还原机理。     

新颖的咪唑官能化夹心型钨铋酸盐超分子化合物的合成与晶体结构

在常规条件下合成了一个新颖的超分子化合物Na8H[{Na(H2O)}3{Mn(C3H4N2)}3(BiW9O33)2]·32H2O, 通过X射线单晶结构分析、红外光谱及元素分析对该化合物进行了表征. 结果表明, 该化合物属六方晶系, P6(3)/m空间群. 晶胞参数a=1.394 8(4) nm, b=1.394 8(4) nm, c=3.348 6(19) nm, γ=120°, V = 5.641(4) nm3, Z=12. 该化合物是以α-B-BiW9钨铋酸盐为基本构筑单元的夹心结构化合物. 夹层中心3个Mn2+分别与3个咪唑分子配位形成无机-有机杂化材料. 3个[{Na(H2O)}3{Mn(C3H4N2)}3(BiW9O33)2]9-多阴离子结构基元利用氢键(非典型氢键)沿ab面构筑成具有三角形空穴的二维层状骨架结构. 这种二维层状结构利用氢键作用沿c轴方向交错排列, 形成了含有一维六边形孔道的三维超分子结构.