四甲基吡啶卟啉与核酸相互作用的稳态和时间分辨光谱

采用稳态吸收和荧光光谱、圆二色谱和皮秒时间分辨荧光光谱手段, 研究了5,10,15,20-四[4-(N-甲基吡啶)]卟啉(TMPyP4)与腺嘌呤(A)、鸟嘌呤(G)、胸腺嘧啶(T)和胞嘧啶(C)等4种碱基, 以及相应的核苷、核苷酸和单链DNA的结合能力和光谱学性质. 研究结果发现, 嘌呤与TMPyP4的结合能力比嘧啶的强. 对于某一碱基系列, 结合能力强弱顺序依次为: 碱基~核苷<核苷酸<单链DNA. 时间分辨荧光谱研究发现, 除鸟嘌呤外, 核酸和TMPyP4复合物的荧光动力学均含有快(1~2 ns)和慢(约10 ns)两个衰减过程, 它们分别是由激基复合体和环境极性对激发态TMPyP4分子的影响所致. 单链DNA能诱导TMPyP4产生诱导圆二色信号, 而单分子(碱基、核苷、核苷酸)则无此功能.     

CONVERSION OF METHANE AND CARBON DIOXIDE TO AROMATICS OVER CHROMIUM-BASED CATALYSTS:SELECTIVITY AND YIELD OF MAIN PRODUCTS

在８４０℃，０．５ＭＰａ，ＣＨ４／ＣＯ２摩尔比为１．４，接触时间（Ｗ／Ｆ）为０．７９ｈ·ｇ·Ｌ－ｌ的条件下，甲烷和二氧化碳在７．５ｗｔ％Ｃｒ／５．０ｗｔ％Ｎａ／ＳｉＯ２催化剂上共活化得到了４．８％的Ｃ２选择性，４８．７％的芳烃选择性及１．９％的芳烃收率。在钠修饰的铬基催化剂上，成功地一步实现了ＣＨ４和ＣＯ２转化为乙烯及中间物乙烯聚合为芳烃的过程     

无溶剂研磨条件下四氢苯并吡喃衍生物的一锅法合成

四氢苯并吡喃衍生物在药物和农药研究中有着广泛的用途. 基于合成这类化合物的传统方法所用溶剂多为对环境不利的极性溶剂, 且合成需分步进行, 在提倡绿色化学和发展节约型经济的今天, 如何改良这类反应已成为一个热点. 本工作通过选择不同的碱尝试反应最佳条件, 发现用价廉易得的碳酸钾为碱, 对不同官能团取代的底物芳醛采用研磨的手段, 在无溶剂条件下, 一锅法可成功合成四氢苯并吡喃衍生物. 该法条件温和, 收率高, 易于操作, 对环境影响小.     

混合金属络合物羟基镍铝交联蒙托土的表面酸性及催化性能

用NH_3-TPD,IR技术研究了混合金属络合物羟基镍铝交联蒙托土的表面羟基和表面酸性。考察了制备方法、Al/Ni比对其表面酸性的影响,同时用异丙苯裂解反应表征了其催化性能。结果表明,交联蒙托土存在L酸和B酸,其中以L酸为主。表面酸性可能来源于柱子和表面羟基,柱子的热稳定性对表面羟基,表面酸性均有较大影响。Ni的引入增加了L酸和B酸,取代法制备的样品具有比共聚法的样品更强的酸性。交联蒙托土具有较好的异丙苯裂解性能,Ni的引入使其活性有较大的增加。     

Influence of axial coordination on the photophysical property of excited state of zinc porphyrin

The phenomenon that metalloporphyrins are coordinated to axial ligands is very common especially in green-plant and photosynthetic bacteria, where such coordination impacts a signifi-cant effect on both the primary charge separation in the reaction center and energy transfer in an-tenna systems[1]. In addition, it plays a key role in photodynamic therapy and medicine synthesis in a sense that some metalloporphyrins have been assembled by coordination bonds to anti-cancer drugs, enhancing the se…     

H_2TPP与AgNO_3在乙醇中的光反应

用紫外可见吸收光谱研究了 5,10 ,15,2 0 -四苯基卟啉 (H2 TPP)的乙醇溶液与AgNO3的乙醇溶液混合后 ,在光照条件下的化学反应。谱图显示H2 TPP发生络合反应 ,生成其二价银络合物Ag(Ⅱ )TPP。银胶能加快该反应的速度。     

5－氟尿嘧啶－卟啉化合物的合成及抗癌活性

以37％－45％的产率合成了六个新的5－氟尿嘧啶-卟啉化合物，通过元素分析 、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱和质谱确定了其结构。抗癌试验表明，化 合物A3，A4，A5对Hela（宫颈癌细胞）有明显的抑制作用。     

CO在Pt/A12O3催化剂上歧化的研究

利用程序升温脱附(TPD)和差分红外光谱方法研究了CO在Pt/Al_2O_3上的吸附和脱附。发现CO在Pt/A1_2O_3上的TPD谱存在一系列的极大值,由TPD气相产物的组成分析证明除了CO外,尚有CO_2。从差分红外光谱研究发现CO在Pt/Al_2O_3上被吸附时,随温度升高发生歧化反应,生成的CO_2同Al_2O_3表面形成一系列的羧基、羧化物、碳酸盐吸附态,它们的热稳定性不同,热脱附时产生的CO_2则是由这些吸附态脱附而形成的。TPD图谱中的一系列的极大值同这些吸附态的脱附有关。     

H4TPP^2＋吸附在Ag溶胶表面的吸收光谱

本文研究了５，１０，１５，２０－四苯基中啉二酸吸附在Ａｇ溶胶表面的吸收光谱。发现Ｈ４ＴＰＰ＾２＋吸附在Ａｇ溶胶表面的去质子化现象，生成游离碱卟啉Ｈ２ＴＰＰ，随样品放置时间延长，卟啉分子进一步发生络合反应，生成Ａｇ（Ⅱ）ＴＰＰ。对络合反应的过程和机理进行了讨论。     

Highly Stereoselective Synthesis of trans-3-Aryl-4-carbethoxy-2,3-dihydro-2-fur-2＇-oyl-5-methylfurans

Multi-substituted dihydrofurans are valuable intermediates for the synthesis of natural products and pharmaceuticals. Considerable attention has been focused on the development of efficient and regioselective methods for their preparation. Using K2CO3 as a base, with the reaction of fur-2-oylmethyltriphenylarsonium bromide 1 and ethyl 2-acetyl-3-arylacrylate 2 in tetrahydrofuran at room temperature, we found an efficient protocol was achieved to synthesize trans-3-aryl-4-carbethoxy-2,3-dihydro-2-fur-2＇-oyl-5-methylfurans 3 in good yield with high stereoselectivity. The structure of compound 3 was confirmed by IR, ^1H NMR, MS and HRMS. The mechanism for the formation of 3 was proposed.