全文获取类型
收费全文 | 273篇 |
免费 | 13篇 |
国内免费 | 96篇 |
专业分类
化学 | 303篇 |
晶体学 | 2篇 |
力学 | 13篇 |
综合类 | 23篇 |
数学 | 2篇 |
物理学 | 39篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 10篇 |
2022年 | 13篇 |
2021年 | 6篇 |
2020年 | 6篇 |
2019年 | 7篇 |
2018年 | 6篇 |
2017年 | 7篇 |
2016年 | 11篇 |
2015年 | 15篇 |
2014年 | 29篇 |
2013年 | 26篇 |
2012年 | 24篇 |
2011年 | 18篇 |
2010年 | 19篇 |
2009年 | 22篇 |
2008年 | 16篇 |
2007年 | 20篇 |
2006年 | 16篇 |
2005年 | 12篇 |
2004年 | 8篇 |
2003年 | 12篇 |
2002年 | 16篇 |
2001年 | 16篇 |
2000年 | 9篇 |
1999年 | 4篇 |
1998年 | 2篇 |
1997年 | 6篇 |
1996年 | 5篇 |
1995年 | 8篇 |
1994年 | 3篇 |
1993年 | 1篇 |
1992年 | 3篇 |
1991年 | 1篇 |
1989年 | 2篇 |
1987年 | 2篇 |
排序方式: 共有382条查询结果,搜索用时 31 毫秒
371.
LIU Yun ;HUANG Yan ;BOAMAH Peter Osei ;ZHANG Qi ;LIU Yuanyuan ;HUA Mingqing 《高等学校化学研究》2014,30(4):549-555
Mn-TCPP-CSn(n=6,1 1,20) as a type of potential magnetic resonance imaging(MRI) contrast agents were synthesized via manganese(Ⅱ) meso-tetra(4-carboxyphenyl) porphyrin(Mn-TCPP) modified with chitosan oligosaccharides(CSn).Experimental data of infared(IR),UV-Vis,MS,inductively coupled plasma-atomic emission spectrometer(ICP-AES) and size exclusion chromatography evidenced the formation of Mn-TCPP-CSn-The stability results show that Mn-TCPP-CSn in aqueous solution was stable enough to prevent Mn(Ⅱ) ions from leaking.The magnetic properties in vitro indicate that Mn-TCPP-CS20 possesses higher longitudinal relaxivity(r1=10.38 L·mmol^-1·s^-1) in aqueous solution than unmodified porphyrin Mn-TCPPNa4[manganese(Ⅱ) meso-tetra(4-carboxyphenyl) porphyrin,tetrasodium salt](r1=5.10 L·mmol^-1·s^-1) and the commercial contrast agent Gd-DTPA(r1=4.05 L·mmol^-1·s^-1).The preliminary T1-weighted flash image studies in vitro show that the contrast and the imaging signal of Mn-TCPP-CSn were superior to those of Mn-TCPPNa4 and Gd-DTPA under the same conditions.The 3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazolium bromide(MTT) assay shows that Mn-TCPP-CSn has a good biocompatibility.In addition,the thermodynamical parameters(ΔH〈0,ΔS〈0,ΔG〈0) of Mn-TCPP-CSn bound to bovine serum albumin(BSA) show that Mn-TCPP-CSn could bind to BSA spontaneously,where the binding complex was stabilized mainly by van der Waals interactions and hydrogen bonds.These results suggest that Mn-TCPP-CSn have the advantage of becoming a potential MRI contrast agent. 相似文献
372.
三氯乙酸与氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]反应,合成了新配合物三(2-甲基-2-苯基)丙基锡三氯乙酸酯(CCDC:932139),经元素分析、1H NMR和IR等技术手段表征其组成和结构,通过X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。 该化合物晶体学参数:单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数:a=1.1186(4) nm,b=1.8366(7) nm,c=1.6020(6) nm,α=90°,β=91.316(7)°,γ=90°,V=3.2902(19) nm3,Z=4,Dc=1.374 g/cm3,μ(MoKα)=1.046 mm-1,F(000)=1392,R1=0.0589,wR2=0.1619;中心锡原子呈四配位畸变四面体构型。 生物活性测试结果表明,标题配合物对5种肿瘤细胞株系HT-29、HepG-2、MCF-7、KB和A549均具有较好的体外抑制活性,并且具有选择性的抑菌活性。 相似文献
373.
体外溶出是纳米药物重要的质量控制指标,本文对酞菁锌纳米粒的体外溶出进行研究。首先,对比紫外可见和荧光分光光度计对酞菁锌纳米粒中酞菁锌测定的专属性,并建立其标准曲线及进行精密度、回收率实验。之后用透析法测试体外溶出,对比不同溶出介质及取样处理方法对酞菁锌纳米粒中酞菁锌溶出情况的影响并用软件模拟释放模型。结果显示以荧光分光光度计检测时,酞菁锌在0.4~1.9μg·mL-1范围内线性关系良好,相关系数为0.9991。在0.5、1.0、1.5μg·mL-1三个水平下,相对标准偏差(RSD)为1.16~2.32%,精密度良好,且在加样回收实验中回收率为99.40~106.23%。此外,以通常的磷酸缓冲液(PBS)加1%十二烷基硫酸钠(SDS)为溶出介质,将取样冻干后DMF稀释并用荧光分光度计检测。在84 h时,pH 5.0/50μM H2O2组累积溶出可达58.21%。该组体外释放曲线最符合Ritger-peppas方程模型,即药物扩散和骨架溶蚀的共同作用释放机制。 相似文献
374.
在过去50年中,对羟基苯甲酸酯类防腐剂(parabens)被广泛用于食品、药品和化妆品的生产中.常用的parabens包括对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、异丙酯和异丁酯.此类防腐剂已在人体血液和尿液中广泛检出,在人体内主要以代谢物对羟基苯甲酸的形式存在.研究表明,该类防腐剂可能与乳腺癌的发病有关,动物实验表明该类防腐剂可能具有雌激素活性,因此其在环境介质和人体组织中的残留、污染和毒性受到广泛关注.本文综述了parabens在体外暴露(食品、药品、化妆品、空气、灰尘、水和土壤)和体内暴露(血液、尿液、脂肪组织)方面的最新研究进展,总结了不同环境介质和人体组织中parabens的含量水平以及暴露量,对体外暴露和体内暴露进行了比较,探讨了parabens人体暴露的主要途径.最后对parabens研究的发展趋势进行了展望. 相似文献
375.
用化学沉淀法制备β-磷酸钙/羟基磷灰石双向陶瓷(β-TCP/HA)粉末.采用粉末冶金法,以(HA/β-TCP)粉末和Ti粉末为原料,经1050℃真空烧结60 min制备出含不同质量分数钛粉的(HA/β-TCP)/Ti复合材料:(β-TCP/HA)/60wt;Ti、(β-TCP/HA)/70wt; Ti、(β-TCP/HA)/80wt; Ti.用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射仪(XRD)对复合材料进行了组织结构和物相成分表征,并采用维氏显微硬度计测试了复合材料的显微硬度.采用模拟体液浸泡(SPF)进行体外生物活性表征,结果表明:复合材料的物相主要为α-Ti、TiO2、Ca5(PO4)3 (OH)、β-Ca3(PO4)2和CaTiO3;块状陶瓷相沿富Ti相等形成的网状结构的孔隙中分布.(β-TCP/HA)/60wt; Ti复合材料中Ca5 (PO4)3(OH)分解程度最小,显微硬度为HV539,最接近人体骨骼的硬度.经14天SPF溶液浸泡后,Ca5(PO4)3(OH)的衍射峰沿(211)晶面具有明显的择优取向,材料表面密布结晶度良好的棒状Ca5(PO4)3(OH)晶体. 相似文献
376.
以2,2′-联苯二甲酸(H2DPA)分别与双(三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)氧化物、三环己基氢氧化锡和二丁基氧化锡反应,合成了3个有机锡2,2′-联苯二甲酸酯:[((Ph C(Me)2CH2)3Sn)2(DPA)](1)、[(Cy)3Sn(DPA)]n (2)和[(n-Bu)2Sn(DPA)]n (3)。通过IR、NMR、元素分析、热重及X射线单晶衍射对配合物进行表征分析。配合物1、2、3均属单斜晶系,配合物1为双核结构,配合物2、3为一维链状结构,锡原子的配位数依次增大,分别为4、5、6。体外抗癌活性实验表明,配合物1、2、3对人肺癌细胞(NCI-H460)、人乳腺腺癌细胞(MCF-7)、人肝癌细胞(Hep G2)的增殖具有较强的抑制作用。 相似文献
377.
378.
采用建立在移动反应界面理论上的体系进行尿样中氧化苦参碱的富集与定量检测。与传统的毛细管电泳相比,体系中引入了富集缓冲溶液(富集相)和分离缓冲溶液(分离相)。优化的条件如下:样品缓冲溶液为20 mmol/L 甲酸钠(用氨水调节pH至10.70),富集缓冲溶液为40 mmol/L 甲酸-甲酸钠(pH 2.60),分离缓冲溶液为100 mmol/L 甲酸-甲酸钠(pH 4.80);样品相压力进样1.4 kPa×3 min,富集相压力进样1.4 kPa×7 min,紫外检测波长210 nm,电压21 kV。氧化苦参碱在2.2~65 mg/L的质量浓度范围内呈良好的线性关系(r=0.9991),检出限为0.74 mg/L,灵敏度比常规毛细管电泳方法提高约70倍,重现性良好。该方法已经成功地应用于尿样中氧化苦参碱的检测。 相似文献
379.
流动注射化学发光法测定环丙沙星 总被引:5,自引:0,他引:5
环丙沙星(CPLX)在酸性介质中与Tb3+形成配合物,通过能量转移反应对Ce(Ⅳ)-SO2-3化学发光体系有很强的增敏作用。据此,采用流动注射技术,建立了流动注射稀土敏化化学发光法测定CPLX的新方法。在9.0×10-9~1.0×10-6 mol·L-1范围内CPLX浓度与化学发光强度呈良好的线性关系,方法的检出限为2.2×10-11 mol·L-1,对5.0×10-8 mol·L-1 CPLX平行测定11次,相对标准偏差为3.0%。利用该法测定了胶囊和生物体液中CPLX的含量,方法简单快速,重现性好,结果令人满意。 相似文献
380.
建立了离心式微固相萃取与液相色谱-质谱(LC-MS)联用,同步测定尿样和血样中5种新型合成大麻素的分析方法。尿样和血样稀释后在离心条件下通过C18离心式固相萃取柱,甲醇洗脱后LC-MS检测。结果显示,尿液基质中,5种合成大麻素在0.1~10μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(R2)大于0.994,检出限(LODs)为0.01~0.02μg/L,定量限(LOQs)为0.05~0.08μg/L。全血基质中,5种合成大麻素在0.5~10μg/L浓度范围内线性关系良好,R2大于0.992, LODs为0.05~0.15μg/L, LOQs为0.18~0.50μg/L。在尿样和全血中分别添加0.5, 2, 10μg/L 3个浓度水平的合成大麻素,回收率分别为81.9%~108.3%和75.0%~95.5%,相对标准偏差(RSDs)低于10%。该方法可以满足生物样品中新型合成大麻素的分析需求。 相似文献