首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   178篇
  免费   60篇
  国内免费   82篇
化学   138篇
力学   16篇
综合类   27篇
数学   44篇
物理学   95篇
  2023年   2篇
  2022年   3篇
  2021年   5篇
  2020年   6篇
  2019年   12篇
  2018年   12篇
  2017年   15篇
  2016年   14篇
  2015年   8篇
  2014年   11篇
  2013年   14篇
  2012年   16篇
  2011年   20篇
  2010年   15篇
  2009年   6篇
  2008年   11篇
  2007年   6篇
  2006年   14篇
  2005年   9篇
  2004年   10篇
  2003年   17篇
  2002年   13篇
  2001年   4篇
  2000年   10篇
  1999年   4篇
  1998年   5篇
  1997年   6篇
  1996年   7篇
  1995年   8篇
  1994年   6篇
  1993年   6篇
  1992年   3篇
  1990年   8篇
  1989年   4篇
  1988年   3篇
  1986年   1篇
  1985年   1篇
  1983年   2篇
  1981年   1篇
  1979年   1篇
  1959年   1篇
排序方式: 共有320条查询结果,搜索用时 31 毫秒
301.
CuO/ZrO2活性组分与载体相互作用及其TPR特性   总被引:9,自引:0,他引:9  
铜基氧化物催化剂具有多种催化功能,许多催化工作者对铜基催化剂的结构、组成、活性组份与载体的作用等一直进行着细致深入地研究,人们尤其重视用TPR、XRD和XPS等手段[1-3]和考察CuO的还原活化过程.ZrO2是常用的催化剂载体之一,具有良好的热稳定性.因此近年来有关以氧化锡  相似文献   
302.
山豆根中苦参碱和氧化苦参碱的胶束毛细管电泳法测定   总被引:11,自引:0,他引:11  
用胶束毛细管电泳法(MECC)测定山豆根中的苦参碱及氧化苦参碱的含量,以盐酸麻黄碱作内标物,20mmol/L硼砂缓冲溶液(含30mmol/L十二烷基硫酸纳,体积分数40%甲醇)作电解质(pH=9.35),于208nm紫外检测,山豆根提取液中有效成分都获得基线分离;定量分析表明,苦参碱的质量浓度在0.08-0.52g/L、氧化苦参碱质量浓度在0.03-0.44g/L其峰面积与质量浓度呈线性关系(r分别为0.9987和0.9976);此外,还讨论了不同缓冲液浓度、十二烷基硫酸钠(SDS)浓度及甲醇含量对2种有效成分迁移行为的影响。  相似文献   
303.
柱色谱分离蔗糖酰化产物中蔗糖-6-乙酸酯的研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
邓丽杰  陈平 《化学研究与应用》2006,18(12):1456-1459
通过蔗糖C-6位羟基的选择性乙酰化反应,合成的蔗糖-6-乙酸酯是进一步制备卤代蔗糖衍生物的重要中间体[1]。三氯蔗糖是目前被广泛关注的一种新型卤代蔗糖衍生物[2],它是以天然的蔗糖为原料,经半化学合成而得到的强力甜味剂,具有高甜度、低热值、无毒和抗龋齿等特点。在众多的三氯蔗糖的合成方法中[3-5],必须首先要对活泼的蔗糖C-6位羟基进行保护,即蔗糖的选择性酰化反应。蔗糖的乙酰化产物中除蔗糖-6-乙酸酯外,还有未转化的原料蔗糖和部分反应副产物。因此,为了减轻后续工艺合成的难度,降低制备成本,使最终产物三氯蔗糖容易提纯,必须对酰化…  相似文献   
304.
A transition metal acetylacetone was studied as latent accelerator in the curing of anhydride cured epoxy resin by DSC, TEA, and rotation viscometer technique. The results reveal that the metal acetylacetone serves as an latent accelerator for anhydride curable epoxy resin system, and the rate of curing is found to increase with enhanced concentrations of the metal chelate. The system provides very fast gel time at 160-180℃ and combined with very good storage stability (> two months). Curing kinetic studies reveal that the overall suring process follows first order kinetics. The electrical,mechanical and thermal properties of cured com-pound of epoxy resin system catalyzed by the MT(acac)n and BDMA accelerator and cured by anhydride was also studied and compared in this paper.  相似文献   
305.
甘油是生物柴油生产过程中生成的副产物,随着生物柴油产量的快速增长,甘油的量也迅速增加.据估计,到2020年甘油的产量将比需求量高出6倍.因此,将过剩的甘油转化为其它更有价值的化学品具有重要意义.在已经发表的文献中,各种碳材料负载的Pt催化剂被广泛应用于液相中甘油的选择性氧化.但是,由于Pt纳米颗粒与碳载体之间相互作用较弱,因此Pt纳米颗粒易团聚和流失,而且Pt的过度氧化和有机羧酸的强吸附也导致Pt催化剂失活.最近的研究表明,采用含氮的碳载体可以增强Pt与载体间的相互作用,这种载体还有可能将电子转移给Pt,从而有效提高Pt的分散度、活性和稳定性.与此同时,引入其它金属如Co,Cu,Bi,Sb等与Pt形成合金也能有效改善催化剂的活性和稳定性.我们在前期工作中曾经发现多壁碳纳米管(MWCNTs)负载的PtSb合金在甘油氧化反应中具有很高的活性和二羟基丙酮选择性,可以抑制C-C裂解,并提高了催化剂的稳定性.但是在MWCNTs上组装PtSb颗粒的过程繁琐且危险,需要对载体进行氧化(浓硝酸)、嫁接硫醇、浸渍金属、高温还原等,同时MWCNTs的价格也较高.本文采用简单的热解方法将氮和锑同时引入到碳基载体中,并用此载体制备了具有核壳结构的Sb@PtSb2/NC催化剂.首先将葡萄糖、三聚氰胺和SbCl3混合后在氮气中于700 ℃热解得到含Sb和N的多孔碳载体,再通过浸渍还原法将Pt还原并负载到该载体上即得到具有核壳结构的Sb@PtSb2/NC催化剂.该催化剂对催化甘油氧化具有较高的活性,同时具有较好的稳定性.氮气吸附表征表明,引入N和Sb都能提高载体的比表面积和孔体积,其中Sb的引入使得催化剂表面形成了多孔结构(SEM表征).XRD、TEM和EDS表征证明了具有核壳结构的Sb@PtSb2颗粒在载体表面上的生成.Raman光谱表明N和Sb的引入增加了碳缺陷,有可能带来新的活性位点.O2-TPD表征表明Sb@PtSb2/NC对氧的吸附量远高于Pt/NC,这可能归因于PtSb2合金中Pt-Sb金属间的原子间距增大,有利于氧的吸附和表面扩散,从而显著提高了催化剂活性.XPS表征表明了从N到Pt的电子转移,而这种富含电子的Pt具有更高的活性.将制备的催化剂用于考评催化甘油氧化的活性,发现相比于Pt/NC,Sb@PtSb2/NC催化剂催化甘油氧化具有显著增加的活性,二羟基丙酮选择性也明显提高,在60 ℃,0.6 MPaO2气氛下,100 mg催化剂与5 mL 0.2 g/mL甘油水溶液反应3 h得到了65.3%的甘油转化率,以及39.2%的二羟基丙酮选择性和51.8%的甘油酸选择性.这可能归因于载体比表面积的增加、更多的碳缺陷,以及PtSb2合金的形成.使用五次后的催化剂仍保持较高的催化活性,证实了该催化剂具有较好的稳定性.  相似文献   
306.
以V2O5空心球作为锂硫电池的正极材料,将其用于存储硫和限制多硫化物的穿梭效应。V2O5空心球的平均直径约为500 nm,为存储硫提供了更多空间并适应硫电极的体积变化。同时,V2O5对多硫化物具有很强的化学吸附性,可以有效地限制多硫化物的穿梭效应。由于中空结构增加了硫的存储,并通过化学键牢固地吸附多硫化物,使该锂硫电池同时具有高容量和良好的稳定性。V2O5/S作为正极的锂硫电池在0.1C倍率时显示出1439 mAh·g-1的高可逆容量,并在1C的倍率下循环300次后的容量约为600 mAh·g-1。  相似文献   
307.
新型有机白光器件的初步研究   总被引:1,自引:0,他引:1       下载免费PDF全文
段羽  陈平  赵毅  刘式墉 《物理学报》2011,60(7):77805-077805
白光有机电致发光器件(WOLED)具备很多天然的技术优点,可以应用在下一代照明设备上,因此正成为研究的新热点.但是由于传统的多层或单层WOLED结构受染料浓度和载流子传输难以控制等因素的限制,使进一步优化器件效率和白光色度稳定成为WOLED发展的瓶颈.本工作针对传统WOLED存在的上述问题,设计制备了新型的具有颜色互补的黄色和蓝色发光条纹,交替排列所组成的WOLED器件,并且分析了黄光—蓝光条纹尺寸和改变照射角度对器件光照稳定性的影响. 关键词: 白光 色度稳定 效率 条纹结构  相似文献   
308.
新型单光子电离和光电子电离复合电离源的研究及应用   总被引:4,自引:0,他引:4  
复合电离源在单光子电离模式下可以产生分子离子信号,易于确定分子量;在光电子电离模式下,70 eV电子能量可以产生含有物质结构信息的碎片峰,实现物质的结构鉴定.两种电离模式可以实现毫秒级迅速切换.本研究通过提高光程降低了单光子电离模式下的检出限.在单光子电离模式下,对苯的检出限为50 μg/m3(累加时间为4s);光电子...  相似文献   
309.
二次序列闪光高速照相系统研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
首次提出二次序列闪光高速照相系统结构。利用二次序列闪光激光光源在CCD相机曝光时间内两次发出超短激光脉冲,实现在一幅图像中捕获两个不同位置处高速运动目标图像。此系统可实现在一个照相站内两次成像,相当于实现两个照相站的功能,在现代弹道测量中有广泛的应用前景。  相似文献   
310.
利用常压催化加氢法合成氢化星型聚(苯乙烯-b-丁二烯-b-苯乙烯)嵌段共聚物(HSBS),依次通过氯甲基化、季铵化和碱化反应,制备两种综合性能良好的碱性阴离子交换膜(AEMs),HSBS4303-OH和HSBS4402-OH(二者制备原料中苯乙烯质量分数分别为30%和40%)。 采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)对AEMs的结构和制备过程进行表征,并对膜的离子电导率、吸水率、溶胀度、机械性能、微相结构和耐碱稳定性等进行系统地研究。 结果表明,HSBS在90 ℃左右出现了对应于结晶结构的特征熔融峰,相较于SBS,其机械性能及尺寸稳定性显著提高。 两种AEMs中,HSBS4402-OH的性能最佳,该膜的离子交换容量为1.99 mmol/g,30 ℃时的吸水率和溶胀度分别为27.65%和5.12%,80 ℃下的离子电导率高达86.8 mS/cm。 在60 ℃下,采用2 mol/L NaOH溶液浸泡432 h后,该膜的离子电导率损失仅为8.3%。 显而易见,本文方法能为碱性阴离子交换膜燃料电池提供很有前途的AEMs。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号