尖晶石LiMn2O4的改性研究

由于资源丰富、价格便宜、易制备、对环境无污染、可回收利用等优点,尖晶石型LiMn2O4成为锂离子二次电池中最有希望的正极材料[1~3]。然而,在高电压充、放电条件下,由于电极中锰的溶解和Jahn鄄Teller效应的发生,会造成LiMn2O4容量迅速衰减[4~6]。为了改善LiMn2O4的电化学性能,研究者主要通过优化合成条件及合成方法来控制产品的粒径分布与形貌,以利于锂离子的脱、嵌[7,8];用掺杂的方法以稳定其结构,抑制Jahn鄄Teller效应的发生[9,10];用表面修饰的方式来减少活性物质与电解液的直接接触从而降低Mn的溶解[11,12]。掺杂方面,Co3 不仅有…     

火焰原子吸收光谱法测定氯化物型油田水中的铷和铯

采用火焰原子吸收光谱法,进行了氯化物型油田水中微量Rb和Cs分析方法的改进,考虑了复杂油田水体系中共存的K,Na,Ca,Mg等离子的干扰,在模拟的油田水体系中对Rb和Cs的分析进行了标准加入法和标准曲线法的对比实验,同时对柴达木盆地南翼山地区的油田水样品进行了分析。模拟油田水分析结果表明,采用标准加入法测定时,Rb的分析结果较差,Cs的分析结果较好;采用改进后的标准曲线法测定时,在测定的线性范围内,Rb和Cs均能准确测定。实际油田水样品的分析结果进一步表明,在所使用仪器的工作条件下,测定Rb时宜采用标准曲线法,加标回收率在90%～110%之间;测定Cs时两种方法均适用,加标回收率也在90%～110%之间。     

高含量氯化铷ICP-OES法分析测定

目前电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)常用于痕量或微量铷元素的分析,针对常量组分铷的分析未见文献报道。通过样品用容量法连续稀释的方法测定常量组分铷离子含量时,会引进较大的误差。本研究通过质量稀释和优化仪器参数的方法,采用ICP-OES直接测定氯化铷溶液中的高含量铷,减少了稀释次数和稀释引进的误差,提高了分析结果的准确度。实验对铷离子的三条检测谱线的灵敏度、线性相关系数和测定结果的相对偏差进行分析,确定铷的合适检测谱线为780.023 nm。实验发现ICP-OES仪器参数(雾化器流量、分析泵速和高频功率)对高含量铷的测定结果影响较大,这是由于仪器参数影响雾化效率和谱线的发射强度,进而影响铷的测定结果。通过正交试验分析各仪器参数对铷测定的影响顺序,进一步依靠单因素试验确定较优的仪器参数。优化的仪器参数组合为雾化器流量0.60 L·min-1、分析泵速60 r·min-1、高频功率1 150 W。在优化的仪器参数条件下进行间隔一周的重复实验,结果发现当RbCl浓度在0.09%～0.18%范围内时,测定结果的相对偏差＜0.5%,可以保证较高的准确度。当RbCl浓度为0.06%时,测定结果的相对偏差为-1.7%。实验比较了高浓度氯化锂、氯化钾和氯化铷溶液ICP-OES法的分析测定,在相近的仪器参数条件下氯化锂的测定结果优于氯化钾和氯化铷。本研究的ICP-OES方法操作简便且快速,适合于含铷体系的相化学研究以及高含量铷产品的分析。     

X射线荧光光谱法快速分析盐湖粘土矿物元素含量

以低压聚乙烯粉镶边垫底粉末压片法制样,用X射线荧光光谱法测定盐湖粘土矿物中主次组分含量的定量分析曲线,测量了粘土矿物中As, Mn, Co, Cu, Cr, Dy, Ga, Mo, P, Pb, Rb, S, Sr, Ba, Cs, Ta, Th, Ti, U, V, Y, Zn, Zr, MgO, K₂O, Na₂O , CaO, Fe₂O₃, Al₂O₃, SiO₂含量。研究了各元素的谱线干扰特别是谱线的间接干扰,同时提出了元素周期表中各周期元素相互之间干扰的判别方法; 使用α经验系数法及康普顿内标法校正基体效应,经对国家标准物及实际样品进行分析,测量值与标准值结果吻合。方法的检出限和准确度均满足分析要求,除了Mo,Cs,Ta ３个元素RSD较高,其他元素RSD 为0.01%～5.45%。     

用白恩斯坦多项式逼近只有第一类间断点的有界函数

本文考虑在[0,1]上只具有第一类间断点的函数f(x),用它的n阶白恩斯坦多项式来逼近,给出了点态的逼近阶。所得结果较大地改进了Cheng Fuhua的工作,并且反映出当f(x)具有较好的点态性质时,逼近阶则随之而相应提高。     

一种可视化检测肼的苯并噁唑类荧光增强型探针

以苯并噁唑为荧光基团,合成和表征了一种用于可视化检测N₂H₄的荧光增强型探针(HL2),并研究了其光谱性质。实验结果表明,HL2对N₂H₄具有高的选择性和灵敏度,抗干扰能力强,响应快,它对N₂H₄的检测限为0.072 μmol·L^-1。此外,HL2可应用于实际水体样品中N₂H₄的检测,并且还能实现HeLa细胞中N₂H₄的荧光成像。     

LiCl-NaCl-KCl-H2O溶液体系渗透压的分子动力学模拟

盐湖卤水中含有大量的锂、 钾资源, 发展卤水的渗透压预测模型和方法, 对于资源的综合利用具有重要的指导意义. 本文采用分子动力学(MD)方法结合水溶液渗透压模拟(OPAS)技术, 研究了LiCl-NaCl-KCl-H₂O体系的渗透压模拟方法, 计算了298.15 K下体系多种组成和浓度的渗透压, 并将计算结果与实验值和Pitzer模型计算值进行了对比. 结果显示, 模拟计算值与实验值和Pitzer模型计算值渗透压的趋势基本一致, 包括同种溶液不同浓度和同浓度不同溶液之间的渗透压关系. 该方法可以应用于多元混合物体系对渗透压进行定性和半定量的计算.     

Li~+,Na~+,K~+,Mg~(2+)/Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O体系Pitzer热力学模型

介绍了描述25℃Li+,Na+,K+,Mg2+/Cl-,SO42--H2O体系的热力学Pitzer模型.给出了为获得Pitzer混合参数而测定的Li+/Cl-,SO42--H2O,Li+,K+/Cl--H2O,Li+,Na+/Cl--H2O等三元体系和Li+,Mg2+/Cl-,SO42--H2O四离子体系溶液的渗透系数.详细叙述如何利用热力学数据和溶解度数据,获得Li+,Mg2+/Cl-,SO42--H2O,Li+,K+/Cl-,SO42--H2O,Li+,Na+/Cl-,SO42--H2O体系全部混合参数及7种锂盐Gibbs标准生成自由能.进而通过数据对比,介绍了本模型在含Li+多组分溶液25℃热力学性质计算、含Li+多组分体系25℃溶解相平衡预测等方面的应用.     

LiCl、CaCl_2和NaCl-CaCl_2水溶液体系低温相变过程的X射线衍射法研究

本文使用低温X射线衍射法对不同浓度的LiCl、CaCl2和NaCl-CaCl2水溶液在降温过程中的相变情况进行了实时监测,获得了降温过程中的衍射图。结果显示,在快速降温的实验条件下,随温度降低,CaCl2溶液在-10～-60℃范围内析出冰或CaCl2·6H2O;LiCl溶液在5～-80℃范围内析出冰或LiCl·H2O;CaCl2-NaCl溶液在5～-40℃范围内析出CaCl2·6H2O或NaCl、冰。实验结果与相图的对比验证了这一实验方法的可行性。根据实验结果推断,本实验条件下固相可能先以无水盐的形式析出,而水合盐的形成则需要更长的平衡时间。本文的实验方法可为其他油田卤水子体系低温相平衡的研究提供有用信息,进而为油田水低温下结晶析盐规律的研究奠定基础。     

Crystallization,mechanical, thermal and rheological properties of polypropylene composites reinforced by magnesium oxysulfate whisker

Polypropylene(PP) composites containing magnesium oxysulfate whisker(MOSw) or lauric acid(LA) modified MOSw(LAMOSw) were prepared via melt mixing in a torque rheometer. The heterogeneous nucleating effect of LAMOSw was clearly observed in polarized light microscopy(PLM) pictures with the presence of an abundance of small spherulites. MOSw exhibited no nucleation effect and formed a few spherulites with large size. Compared with PP/MOSw composites, PP/LAMOSw exhibited better impact strength, tensile strength and nominal strain at break, ascribing to three possible reasons:(i) more β-crystal PP formed,(ii) better dispersity of LAMOSw in PP matrix and(iii) the plasticizing effect of LA. The results of dynamic mechanical thermal analysis(DMTA) indicated that brittleness of the PP matrix at low temperature was improved by the addition of LAMOSw, while the interfacial interactions between MOSw and PP matrix were actually weakened by LA, as evidenced by the higher tanδ values over the entire range of test temperatures. In terms of the rheological properties of the composites, both the η* and G′ at low frequencies increase with the addition of MOSw or LAMOSw, indicating that the PP matrix was transformed from liquid-like to solid-like. However, a network of whiskers did not form because no plateau was found in the G′ at low frequencies. With low filler content, LAMOSw produced a stronger solid-like behavior than MOSw mainly due to the better dispersion of the LAMOSw in PP matrix. However, for highly-filled composites, the η* of PP/LAMOSw at low frequencies was smaller than that of PP/MOSw composite, since the particleparticle contact effect played a major role.