HCN→HNC异构化反应过渡态附近的拓扑特性

电荷密度拓扑分析方法(topological analysis of charge distribution)已经被广泛应用于研究化合物的各种静态性质及反应特性.对IRC反应途径上过渡态附近构型的拓扑性质研究报导较少.本工作是用电荷密度分布的拓扑分析方法对HCN→HNC异构化反应IRC过渡态附近的性质进行了研究.对电荷密度分布拓扑分析和IRC途径确定选用相同的基组,得到了一些新的结论。     

溴化四苯基膦合成的研究

研究了以三苯基膦和溴苯为原料用NiCl2为催化剂定向合成溴化四苯基膦的原子经济性绿色合成反应,系统的考察了催化反应过程中催化剂、反应温度、溶剂、反应时间等因素对产物收率的影响,同时敢讨论了催化剂回收和产物提纯的工艺条件,优化结果表明采用无毒害正辛醇溶剂,回流温度为195℃,反应6h,产物收率可达89%以上。在产物收率和有利环境友好方面的结果尚未见文献报道。     

超临界流体干燥法制备纳米TiO2－ZnO复合催化剂及其对苯酚降解的光催化性能

 以TiCl4和Zn（NO3）2·6H2O为原料，采用溶胶－凝胶法结合超临界流体干燥法制备了纳米级TiO2－ZnO（7～10nm）复合催化剂，并用XRD和TEM等手段进行了表征．以苯酚光催化降解为模型反应对所制备催化剂的催化性能进行了评价．结果表明，与单组分TiO2及普通干燥法制备的TiO2－ZnO催化剂相比较，纳米TiO2－ZnO复合粒子的光催化活性有较大提高．用超临界干燥法制备的催化剂具有粒径小、分布窄、比表面积大、分散性好和光催化活性高等特点．采用超临界流体干燥法可直接制得纳米TiO2（锐钛矿型）－ZnO（非晶态）复合催化剂，可实现干燥、晶化一步完成．复合催化剂中ZnO的最佳掺入量为x（ZnO）＝0．8％．超临界流体干燥法是制备纳米材料的一种新技术，具有产物容易收集和溶剂可回收利用等优点．     

共掺杂稀土配合物Tb0.5Eu0.5(TTA)3Dipy发光性质的研究

以TTA为TTA配体合成了新的共掺杂稀土配合物Tb0.5 s Eu0.5(TTA)3 Dipy,通过与PVK的掺杂,分析了PVK 和Tb0.5Eu0.5(TTA)3Dipy之间的能量传递过程,并且制备了以PVK:Tb0.5Eu0.5(TTA)3Dipy为发光层的结构为ITO/PVK:Tb0.5 Eu0.5(TTA)3 Dipy/PBD/Al的发光器件,通过改变两者之间的质量比,得到了较纯的Eu3 的红色发光.通过与PVK:Eu(TTA)3混合体系的比较,发现Tb3 的引入,起到了能量传递桥梁的作用,提高了PVK 到Eu3 的能量传递,从而抑制了PVK 的发光.因此,通过引人适当的第二种金属离子,会增强另一稀土离子的发光,是作者提高稀土离子发光效率的一种有效的手段.     

CH3N3与C60(NCH3)2作用生成三氮杂富勒烯衍生物的反应机理

利用AM1半经验算法和密度泛函理论, 研究了CH3N3进攻C60(NCH3)2生成三氮杂富勒烯衍生物C60(NCH3)3的反应机理及区域选择性. 计算结果表明, CH3N3加成在C60(NCH3)2的两个不同位置的5/6单键上的反应均遵循分步机理. 反应途径上都存在3个过渡态和3个中间体. 从整个反应活化能、表观活化能以及速控步活化能来看, 生成稳定产物的反应并不占优势.     

共轭分子稳定性问题

本文分析了链状共轭烃HMO_π电子总能量(E_π)与拓扑参量的关系.推导了树图无规走步数的拓扑公式.通过对无规走步数的实际计算,论证了用分子图中可能出现的五种键来描述链烃E_π的加和性是可能的.在此基础上提出了一种五参数稳定性判据,并确定了这五种键的键能.对100多个(文中只列举部分)共轭分子的稳定性作出了合理的解释.此外,也讨论了本方案与新近提出的以无环本征多项式所代表的参考结构的关系,指出两者所表征的物理图象是一致的.     

联苯基二硫代磷酸旋光异构体之间相互转化的量子化学研究

二硫代磷酸酯类化合物在农药中占十分重要的地位。本文合成的O,O-2,2'-联苯基二硫代磷酸的烷基酯即其中之一。其结构已经IR, NMR谱分析和元素分析。本文采用ASED-MD法从理论上研究了母体分子的两种旋光异构体的立体构型及其相互转化的过程,并确定了转化过程的活化能。     

Study on the Cation-π Interactions between Ammonium Ion and Aromatic π Systems

The nature and strength of the cation-π interactions between NH4^＋ and toluene, p-cresol, or Me-indole were studied in terms of the topological properties of molecular charge density and binding energy decomposition. The results display that the diversity in the distribution pattern of bond and cage critical points reflects the profound influence of the number and nature of substituent on the electron density of the aromatic rings. On the other hand, the energy decomposition shows that dispersion and repulsive exchange forces play an important role in the organic cation （NH4^＋）-π interaction, although the electrostatic and induction forces dominate the interaction. In addition, it is intriguing that there is an excellent correlation between the electrostatic energy and ellipticity at the bond critical point of the aromatic π systems, which would be helpful to further understand the electrostatic interaction in the cation-π complexes.     

激光热解法制备多组分铁基超微粒子催化剂及催化性能评价

激光热解法制备多组分铁基超微粒子催化剂及催化性能评价张敬畅曹维良单伟力李梦波（北京化工大学应用化学系，北京１０００２９）关键词铁催化剂，超微粒子催化剂，激光热解，合成气，丙烯分类号Ｏ６４３／ＴＱ５３为寻找一氧化碳加氢定向合成低碳烯烃（ＦＴ合成）的有...     

新型疏水性固体酸Zr(SO4)2/AC催化剂的制备及其催化性能

 将Zr(SO4)2(CZ)负载在活性炭(AC)上制备疏水性固体酸CZ/AC催化剂,用于丙烯酸与正辛醇的酯化反应,考察了催化剂制备条件对催化剂活性和疏水性的影响. 结果表明,以60～80目的活性炭负载30%的Zr(SO4)2并于110 ℃干燥后制得的CZ/AC催化剂的活性最高,丙烯酸转化率可达100.0%; CZ/AC催化剂循环使用3次,丙烯酸的转化率仍保持在97.5%. 采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和低温N2吸附方法对催化剂的结构和酸性进行了表征, XRD及XPS测试结果均表明硫酸锆以非晶态形式高度分散在活性炭的表面; 原位红外吸附NH3测试中在 1521 和 1695 cm-1处有两个吸收峰,表明催化剂表面存在L酸和B酸. 负载型疏水性固体酸CZ/AC催化剂的酸强度、酸量、催化活性和疏水性能均高于Zr(SO4)2.