4-甲氟基香豆素衍生物的热力学特性研究

This paper describes the DSC study of 4-trifluorocoumarin derivatives, C_(481), C_(485), C_(500) and C_(480), providing their DSC thermograms and thermodynamic parameters during the phase transitions of these compounds. Singlemelting peaks were observed on DSC thermogram respectively.Experimental results show the existence of certain correlations between the melting point, heat of fusion and molecular structure for this series of compounds.     

卟啉双荧光行为的初步研究

采用基态吸收光谱及荧光光谱研究了5,10,15,20-四对溴苯基锌卟啉(ZnTPPBr)的双荧光行为, 并分别通过它与C₆₀及二茂铁(Fc)的双分子荧光猝灭反应, 发现S2态荧光猝灭行为可部分转移并保留在S₁态中, 从而影响S₁态的荧光猝灭规律. 这个结果与 化学诱导动态电子极化(CIDEP)中前体所产生的自由基对或三重态的自旋极化会转移并保留在产物中的现象类似, 并为研究寿命短, 荧光量子产率低的高级激发态提供了一种新的思路.     

香豆素衍生物和β环糊精分子络合过程的稳态和时间分辨荧光研究

用稳态和时间分辨荧光光谱法研究某些香豆素衍生物(C_311, C_47, C_102, C_120和C_4)同βCyD在水溶液中的络合过程。观察到这些分子在βCyD水溶液中的荧光峰值兰向位移、强度增加和荧光寿命增大。结果表明CND分子在水溶液中同βCyD分子发生络合作用。测得的CND一βCyD体系的络合常数按下列次序递减; K_311>K_47>K_102>K_120>K_4, 这些事实揭示了客体分子的憎水性及同βCyD分子腔体尺寸医配是影响络合作用的重要因素。     

以2-氨基嘌呤为荧光探针研究双链DNA分子内电荷传递机理

2-氨基嘌呤(2Ap)是腺嘌呤的结构类似物, 经常作为荧光探针分子用以研究DNA分子内电荷传递过程. 设计并合成了一系列2-氨基嘌呤和鸟嘌呤核苷酸重复序列GGG之间不同距离的双链DNA分子, 利用时间分辨荧光光谱手段研究了2Ap的荧光衰减动力学以及给体(…GGG…)与受体(2Ap)间的桥体(I, 次黄嘌呤)长度变化对双链DNA电荷传递过程的影响. 结果表明, DNA分子的荧光探针分子2-氨基嘌呤的荧光动力学呈三指数衰减. 其中几百皮秒的组分来源于2-氨基嘌呤和鸟嘌呤之间的电荷转移反应, 当两者间的距离不大于2.4 nm时, 衰减速率随距离的指数函数而减小, 衰减因子b值为1.3 nm^−1; 当两者间的距离大于2.4 nm时, 荧光衰减速率随距离增加而加快, 说明电荷转移过程还与桥体次黄嘌呤I的多重复序列能量匹配有关.     

Rps. viridis光合反应中心分子间相互作用对电子转移机理影响的理论研究

基于晶体结构并经QM/MM优化后的结构数据, 用量子化学密度泛函(DFT, B3LYP)方法, 在6-31G基组水平上, 对紫色光合细菌Rhodopseudomonas(Rps.)viridis 反应中心内, 色素分子与蛋白质环境中氨基酸残基以及水分子间的配位及氢键等相互作用对反应中心原初电子转移反应机理的影响进行了探讨. 结果表明: 组氨酸残基的轴向配位使色素分子的ELUMO显著升高, 这对电子转移能够进行极为重要; 而氢键作用使色素分子的E_LUMO有所降低, 有利于说明电子转移由原初电子给体P沿L分支进行. 文中结果支持电子转移反应为不经过辅助细菌叶绿素的一步过程. 只将色素分子周围的蛋白质环境作为具有一定介电常数的均匀介质来处理是远远不够的.     

溶剂对若丹明6G荧光寿命的影响(英文)

采用时间相关单光子计数技术测量了若丹明6G在不同溶剂中的荧光寿命.实验结果表明:在若丹明6G浓度为10~(-4)克分子/立升条件下,它的荧光寿命和溶质分子生成氢键的能力呈线性函数关系.据此,并参照溶剂对若丹明6G吸收光谱影响的实验结果,可以认为,溶剂对若丹明6G荧光寿命的影响主要是通过在溶质和溶剂分子间生成氢键,从而影响了若丹明6G分子发生缔合的容易程度所致.     

新型含磷酰基的脂溶性自由基捕捉剂的合成及其ESR研究

超氧阴离子自由基的研究最近得到了广泛的关注, 这主要是因为超氧阴离子自由基及由其诱导产生的各种活性氧(HOO @, HO @和H2O2)与许多病理过程有关, 如发炎 [1]、缺血再灌综合症 [2]、 DNA损伤 [3]和神经死亡疾病 [4]等.     

分子在胶团溶液中分布的研究

胶团溶液的应用非常广泛,而客体分子在胶团溶液中的溶解分布则是一个很重要的参数。通过研究客体分子在胶团溶液中的平衡分布,还可得到关于客体分子与胶团之间相互作用的重要信息。本文用稳态荧光方法研究了香豆素衍生物(C47,C311和C120)在溴代十二烷基三甲铵(C_(12)TAB)和溴代十六烷基三甲铵(C_(16)TAB)胶团溶液中的荧光光谱特性,研究和测定了这些染料在胶团溶液中的分布常数。     

牛视紫红质蛋白质中视黄醛的活性位点

视紫红质蛋白是一个跨膜蛋白, 视黄醛(RET)在该蛋白中的活性结合位点涉及到视觉过程机理, 与一些眼科疾病病理有关. 基于牛视紫红质蛋白1U19的蛋白质晶体结构数据, 采用密度泛函理论的B3LYP方法计算RET-Lys296残基与视黄醛分子周围半径为0.6 nm的空间范围30个氨基酸残基相互作用和结合能. 数值显示1U19蛋白中的残基Glu113、Glu181和Glu122是质子化的RET-Lys296残基的活性结合位点, 结合能分别为-333.38、-205.67和-194.56 kJ·mol-1. 这些氨基酸残基带有一个负电荷, 与质子化的RET-Lys296残基发生强烈的离子静电相互作用. 另外几个残基Ala292、Cys187、Phe293、Pro291以及Trp265等与质子化RET-Lys296残基也有相互吸引作用. 当RET-Lys296残基非质子化, 上述相互作用消失, 促使视黄醛分子与视蛋白分离. 研究发现残基Glu113和Glu181周围各自有一个结晶水分子通过双氢键形式起着稳定作用.