甲苯羰基化的^13C—NMR研究：Ⅰ甲苯的质子化

本文报导了甲苯—三氯化铝—氯化氢体系的~(13)C—NMR室温谱.实验证实在溶液中,不仅在甲苯分子与络合物分子之间,而且在络合物分子之间均存在着快速的化学交换.本文还解释了实验中出现的异常现象.     

一些羰基钼化合物的^95Mo NMR研究

测定了１２个羰基钼化合物的＾９５Ｍｏ ＮＭＲ谱，比较了它们的化学位移，简单地讨论了Ｍｏ原子的氧化价态、相同金属之间、不同金属之间相互作用及配体取代基等因素对化学位移的影响。     

铁钼硫原子簇化合物的合成与结构研究 Ⅴ.[MoFe_3S_4]类立方烷簇合物的转化反应和[Et_4N]_3[Mo_2Fe_6S_8(SC_6H_4CH_(3-m))_3Cl_6]的晶体结构

具[MoFe_3S_4]类立方烷结构单元的双类立方烷化合物[Et_4N]_4[Mo_2Fe_7S_8(SR)_(12)](1a,R=Ph;1b,R=tolyl-m)或单类立方烷化合物[MoFe_3S_4(dtcR_2)_5](2a,R=Me;2b,R=Et)与酰氯在乙腈中反应,分别得到不含Fe桥的双类立方烷化合物(Et_4N)_3[Mo_2Fe_6S_8(SR)_3Cl_6](3a,R=Ph;3b,R=tolyl-m)与[MoFe_3S_4]骨架支解后的Fe(dtcR_2)_2Cl(4a,R=Me;4b,R=Et)。说明在相同反应条件下,[MoFe_3S_4]单元在1中比在2中稳定。本文首次将1型与3型结构通过一步化学反应连系起来。3型化合物的产生得到X射线衍射测定及~1H NMR谱的证实。本文报道3b的单晶结构及3的~1H NMR数据。3b属六方晶系,P6_3/m,a=1.6827(3),c=1.5951(16)nm;V=3.91158nm~3;D_c=1.491g/cm~3;Z=2;F(000)=1780;偏离因子R=0.048。化合物2与酰氯反应产生4,由红外及紫外可见光谱证实。     

过渡金属配合物的结构规律及Fe_3(bdt)_3(PBu_3~n)_3的合成与结构

本文总结邻苯二硫酚(H_2bdt)在一系列过渡金属化合物中的结构规律,并报道在三丁基膦作用下簇合物Fe+3(bdt)_3(Pbu_3~n)_3,的生成反应。化合物属三斜晶体的P空间群,单胞参数:a=13.283(3),b=20.115(5),c=13.156(3),α=90.33(2),β=116.47(1),γ=92.19(2)°,Z=2,d_c=1.26g/cm~3;结构以直接法解出,以I>4σ(I)的4122个独立衍射点进行计算,最终收敛至R(R_w)=0.053(0.060)。化合物有较强的顺磁性。     

钼铁硫原子簇化合物的合成与结构化学——Ⅳ.双类立方烷化合物与酰氯的反应

我们曾利用类金刚烷结构的多铁巯基化合物(Et_4N)_2[Fe_4(SR)_(10)](R为拉电子的芳基C_6H_5或C_6H_4CH_3)与(Et_4N)_2MoS_4的反应,合成了一系列含有Fe(SR)_6桥的双类立方烷化合物[{Mo(FeL)_3S_4}_2(μ_2-SR)_6Fe]~(z-)(L=SR,z=4;R=Ph,1a;R=o-C_6H_4CH_3,1d;R=m-C_6H_4CH_3,1e;R=p-C_6H_4CH_3,1f)。测定了它们的单晶结构,并开展了磁学研究。确认它们都具有1的阴离子结构,其Mo-Fe-Mo’距离都在7.2A左右。当R为推电子的脂肪族基因(如Et或CH_2C_6H_5)时,其相应的距离为6.6—6.7A。原子距离的数据提示,我们     

含手性膦配体2-MBPA铂(Ⅱ)配合物的2DNMR

利用一维和二维ＮＭＲ技术,对含有手性膦配体的铂配合物ｃｉｓ－〔Ｐｔ（２－ＭＢＰＡＨ）２Ｃｌ２〕（１）,ｔｒａｎｓ－〔Ｐｔ（２－ＭＢＰＡＨ）２Ｃｌ２〕（２）,ｃｉｓ－〔Ｐｔ（２－ＭＢＰＡ）２〕（３）和ｃｉｓ－〔Ｐｔ（２－ＭＢＰＡ）（２－ＭＢＰＡＨ）Ｃｌ〕（４）进行１Ｈ和１３ＣＮＭＲ谱分析,区分了化合物（３）和（４）,归属了糖苷部分的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ谱线,并根据磷和铂及磷与磷的偶合常数确定化合物（３）和（４）是顺式构型     

含穴醚N8O3配体的金属大环化合物的NMR研究

在溶液中,室温下对含有穴醚Ｎ８Ｏ３配体（Ｈ３Ｌ）的金属大环化合物［Ｎａ（Ｈ３Ｌ）］（ＣｌＯ４）３Ｈ２Ｏ（２）和［Ｌａ（Ｈ３Ｌ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）３（３）,作了１ＨＮＭＲ谱的测定,在化合物（２）－乙腈溶液中加入过量Ｌａ（ＣｌＯ４）３后的（２＋Ｌａ）和化合物（３）还作了１３Ｃ和１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ（氢－氢相关二维谱）、１Ｈ－１３ＣＨＭＱＣ（氢核检测的异核多量子相干相关谱）及１Ｈ－１３ＣＨＭＢＣ（氢核检测的异核多键相关谱）的ＮＭＲ谱测定,归属了所有１Ｈ,１３Ｃ的谱线。对其配位行为通过１ＨＮＭＲ试验作了简单的讨论。     

钼（钨）─铜─硫─二烷基二硫代甲酸根原子簇化合物的核磁共振研究

用１Ｈ、１３Ｃ、９５ＭｏＮＭＲ技术研究了一系列Ｍｏ（Ｗ）—ＣＯ—Ｓ一ｄｔｃ原子簇化合物，并用动态９５ＭｏＮＭＲ技术跟踪了ＭｏＯｎＳ４（ｎ＝０，２），ＣｕＣｌ，Ｒ２ｄｔｃ（Ｒ２＝Ｍｅ２，Ｅｔ２）几个反应，在此基础上推导了该系列化合物的形成机理．     

一些X-字型V-Cu-S簇合物的NMR研究

我们测定了四个结构新颖的V-Cu-S簇合物的¹H,¹³C,⁵¹V NMR谱.结果表明;在这些异金属簇合物中,存在着Cu⁺的d电子向V⁵⁺的空的d轨道的电子转移,从而加宽了配体R₂NCS₂的¹H NMR谱线;在溶液中存在着配体交换反应的化学平衡.     

铁铂硫原子簇化合物的合成与结构研究 V: [MoFe3S4]类立方烷簇合物的转化反应和[Et4N]3[Mo2Fe6S8(SC6H4CH3-m)3Cl6]的晶体结构

具[MoFe2S4]类立方烷结构单元的双类立方烷化合物[Et4N]4[Mo2Fe7S8(SR)12](1a,R=Ph; 1b, R=tolyl-m)或单类立方烷化合物[MoFe3S4(dteR2)5](2a, R=Me; 2b, R=Et)与酰氯在乙腈中反应, 分别得到不含Fe桥的双类立方烷化合物(Et4N)3[Mo2Fe6S8(SR)3Cl6](3a, R=Ph; 3b, R=toly-m)与[MoFe3S4]骨架支解后的Fe(dteR2)2Cl(4a, R=Me; 4b, R=Et)。说明在相同反应条件下, [MoFe3S4]单元在1中比在2中稳定, 本文首次将1型与3型结构通过一步化学反应连系起来。3型化合物的产生得到X射线衍射测定及^1H NMR谱的证实。本文报道3b的单晶结构及3的^!H NMR数据, 3b属六方晶系, P63/m, a=1.6827(3), c=1.5951(16)nm; V=3.91158nm^3; Dc=1.491g/cm^3;Z=2; F(000)=1780; 偏离因子R=0.048, 化合物2与酰氯反应产生4, 由红外及紫外可见光谱证实。