亲核性氟源在碳碳不饱和键选择性氟化官能化反应中的应用

含氟化合物表现出的特殊理化和生物活性使得其在药物、农用化学品和材料科学等领域有着广泛而重要的应用,因此,含氟化合物的高效制备不仅成为了合成化学的研究热点之一,而且极大地推动了相关领域的蓬勃发展.其中,在有机分子内直接引入氟原子的方法主要有亲电氟化和亲核氟化.相较于亲电氟化,亲核氟化反应所用的氟化试剂通常廉价易得,所需的反应条件也比较温和.作者课题组借助过渡金属催化、可见光氧化还原催化和可见光促进策略,拓展了亲核性氟源在碳碳不饱和键选择性氟化官能化反应中的应用,合成了一系列结构新颖的含氟化合物.在该研究评论中将对此做出小结,并对该领域值得关注的研究方向进行简要的展望.     

两种具有高弛豫率的双核非离子型磁共振对比剂（英文）

磁共振成像技术被广泛应用于诊断医学和软组织成像,而磁共振对比剂有助于提高成像对比度.报道了两种基于钆-DOTA-酰肼结构的新型双核非离子型磁共振对比剂[(Gd-DOTAH)2-DYMB和(Gd-DOTAH)2-DYMBP]的设计、合成及弛豫性能.在0.5 T磁场下,测得其纵向弛豫率分别为每分子11.4和11.7 L·mmol~(-1)·s~(-1)或5.7和5.9 L·mmol~(-1)·Gd~(-1)·s~(-1),高于目前临床使用的单核大环对比剂钆-DOTA.体外磁共振成像研究显示该两种磁共振对比剂具有提高诊断灵敏度和准确度的应用潜力.     

抗革兰氏阴性菌耐格霉素的形式合成

耐格霉素是具有抗革兰氏阴性菌活性的天然产物.以廉价易得的3-羰基-4-氯丁酸乙酯为原料,以八步29%的总收率实现了耐格霉素的形式合成.该工作改进了文献的合成路线,利用生物催化不对称还原高立体选择性引入C-5位的手性羟基,并将危险的叠氮引入反应放在合成后期,降低合成路线的操作风险.分子中C-3位的仲碳胺基手性中心通过Ellamn试剂介导的不对称Mannich反应构建.该路线易于放大,有望为构建耐格霉素类似物分子库以及高通量药物筛选奠定基础.     

用MATLAB简化溶液氢离子浓度计算的教学内容

溶液氢离子浓度计算涉及大量公式及繁杂的使用条件,是公认的教学重点和学习难点。将分布分数代入质子条件式即得关于氢离子浓度的一元高次方程,可用MATLAB方便地求解。因此,只要会写质子条件式就能迅速得到氢离子浓度,从而摆脱大量公式的烦扰,便于学生将精力更有效地集中于分析化学主体知识的学习。     

磁性凹凸棒土温敏性微凝胶的合成及其体外实验

通过乳液聚合法制备了叶酸(FA)接枝的磁性FA-Fe3O4/凹凸棒土-聚(N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酰胺)(FA-Fe3O4/ATPP(NIPAM-AAM))复合微凝胶(凹凸棒土=ATP,N-异丙基丙烯酰胺=NIPAM,丙烯酰胺=AAM),并通过X射线衍射(XRD)、振动样品磁强计(VSM)、热重(TG)、红外分析(IR)、紫外可见分光光度仪(UV)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对其进行表征。通过动态光散射(DLS)测定的低临界溶液温度(LCST)约为38.5℃,该温度适合于细胞实验。选择盐酸阿霉素(DOX)作为模型药物。药物负载和释放试验表明,ATP可以增加药物的负载和释放量。体外细胞毒性实验表明,与游离DOX相比,负载DOX的FA-Fe3O4/ATP-P(NIPAM-AAM)具有更好的生物相容性,并有望建立一个药物缓释系统。体外细胞摄取实验表明,FA-Fe3O4/ATP-P(NIPAM-AAM)具有靶向性,可用于靶向药物释放。     

氯化镍催化的过硫酸钠对芳烃苄位的氧化反应

建立了一种实用的氧化芳烃侧链制备芳香族醛、酮的方法.以过硫酸钠为氧化剂,在氯化镍催化下,甲苯类底物的苄位发生氧化反应,得到芳香醛,收率为22%~79%.乙苯类底物更容易发生反应得到芳香酮,收率为64%~84%.苄基醇类底物的反应得到相应的羰基化合物,并显示出更快的反应速度和更高的选择性和收率.该反应条件温和,无需贵金属参与和额外的促进剂,选择性良好.     

基于甲氧基柱[5]芳烃的聚丙烯酸酯有机膜对对硝基苯衍生物的吸附行为

柱芳烃是一类有别于冠醚、杯芳烃、葫芦脲等的柱状大环分子,具有独特的富电子空腔和口腔的可修饰性。 它们可以包结多种有机污染物,对有机污染物的吸附和脱除具有广泛的应用前景。 本文通过核磁共振和紫外滴定的方法首先研究了对硝基苯衍生物与甲氧基柱[5]芳烃(MeP5A)的包结行为,测定了包结常数。 在此基础上,将MeP5A物理混合到聚丙烯酸酯(PA)乳液中,首先制备了甲氧基柱[5]芳烃/聚丙烯酸酯(MeP5A/PA)共混乳液,然后通过静电纺丝技术,得到了MeP5A/PA纳米纤维膜。 采用红外光谱、扫描电子显微镜对MeP5A/PA纳米纤维膜的结构和形貌进行了表征。 将MeP5A/PA纳米纤维膜用于4种对硝基苯衍生物的吸附实验。 结果表明,对硝基苯乙腈显示出与MeP5A最强的包结作用,其K_a=(6.0±0.3)×10² L/mol,PA膜中引入MeP5A,增大了吸附量,但并未改变纤维状形貌。 MeP5A/PA纳米纤维膜的最佳吸附平衡时间为2 h,且MeP5A/PA纳米纤维膜中MeP5A的含量越高,吸附量越大。 但当吸附溶液中MeP5A浓度达到4 mmol/L时(对应的膜中含有的MeP5A物质的量为1.4×10^-2 mmol),其吸附基本达到平衡,继续增加MeP5A物质的量,其吸附量变化不大。     

荧光内滤效应技术在生物检测和疾病标志上的应用

荧光内滤效应(inner filter effect,IFE)作为一个重要的非辐射能量转换模型,其作用机理是吸收剂的吸收光谱与荧光剂的激发光谱或发射光谱或两者同时发生谱带重叠,导致荧光剂的激发峰/发射峰的荧光被猝灭。合适的供体-受体对是成功组建IFE传感器检测目标物的重要因素。近年来,IFE技术以其操作简单、灵敏度高,无需修饰供体,无需供体与受体连接,已经引起科研工作者广泛的研究。早期诊断和早期治疗是预防疾病发生和保护健康最为有效的办法。本综述总结了近几年来IFE技术检测酶活、农药、代谢物及小分子化学物质等生物标志物在疾病标志和健康监控上的研究成果,分析了基于"turn-off"法、"turn-on"法以及"ratiometric fluorescence assay"法构建的IFE传感器的独特设计并讨论了各方法的优缺点。最后,简要指出了IFE技术在疾病标志和健康监控上的优点和实际应用时所存在的障碍,并对IFE技术和疾病监控手段未来的发展前景进行了展望。