用于苯选择加氢制环己烯的非晶态合金Ru-La-B/ZrO2催化剂的失活与再生

 研究了在中试装置上经长期运转后的非晶态合金Ru-La-B/ZrO2催化剂的失活原因与再生方法. 结果表明: 催化剂失活不是由微孔堵塞、比表面积减小、晶粒长大或催化剂中毒而引起的,而是由于在长期运转过程中催化剂吸附了反应浆液中的Zn2+ 和反应器壁引入的Fe2+ , 通过酸洗的方法可以使催化剂的活性和选择性基本恢复.     

Zn4Si2O7(OH)2H2O盐修饰的纳米Ru催化剂催化苯选择加氢制环己烯

利用沉淀法制备了纳米Ru催化剂, 在ZnSO₄存在下考察了Na₂SiO₃·9H₂O和二乙醇胺作反应修饰剂对Ru催化剂催化苯选择加氢制环己烯性能的影响, 并用X-射线衍射(XRD)、X-射线荧光光谱(XRF)和透射电镜-能量散射谱(TEM-EDS)等物理化学手段对加氢前后Ru催化剂进行了表征。结果表明, 在水溶液中Na₂SiO₃与ZnSO₄可以反应生成Zn₄Si₂O₇(OH)₂H₂O盐、H₂SO₄和Na₂SO₄, 化学吸附在Ru催化剂表面上的Zn₄Si₂O₇(OH)₂H₂O盐起着提高Ru催化剂环己烯选择性的关键作用。Na₂SiO₃·9H₂O量的增加, 生成的Zn₄Si₂O₇(OH)₂H₂O盐逐渐增加, Ru催化剂的活性降低, 环己烯选择性逐渐升高。向反应体系中加入二乙醇胺, 它可以中和Na₂SiO₃与ZnSO₄反应生成的硫酸, 使化学平衡向生成更多的Zn₄Si₂O₇(OH)₂H₂O盐的方向移动, 导致Ru催化剂环己烯选择性增加。当Ru催化剂与ZnSO₄·7H₂O、Na₂SiO₃·9H₂O和二乙醇胺、分散剂ZrO₂的质量比为1.0:24.6:0.4:0.2:5.0时, 2 g Ru催化剂上苯转化73%时环己烯选择性和收率分别为75%和55%, 而且该催化剂体系具有良好的重复使用性和稳定性。     

阿拉伯树胶修饰的纳米Ru-Zn催化剂上苯选择加氢制环己烯

用共沉淀法制备了纳米Ru-Zn催化剂,考察了阿拉伯树胶修饰对苯选择加氢制环己烯催化剂性能的影响,并用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、N₂-物理吸附、X射线光电能谱(XPS)和X射线荧光光谱(XRF)等手段对催化剂进行了表征。结果表明,阿拉伯树胶的用量可以调变Ru-Zn催化剂的粒径。最高环己烯收率随粒径的增大呈火山型变化趋势。当阿拉伯树胶与RuCl₃·xH₂O的质量比为0.033时,Ru-Zn催化剂的最佳粒径为4.0 nm,最高环己烯收率达59.6%。且该催化剂具有良好的重复使用性能。     

焙烧温度对酯加氢制醇Cu-Al-Ba催化剂性能的影响(英文)

通过共沉淀法在不同焙烧温度下制备了新型无铬Cu-Al-Ba催化剂.测试了其在高压釜中将棕榈油甲酯加氢制备高碳醇的反应性能.结果表明催化剂的焙烧温度对催化性能有较大影响.在从150℃升至750℃的过程中,高碳醇的收率显示了三个阶段的变化,相应地,催化剂前驱体的热重(TG-DTG)曲线也显示了三个阶段的失重.X射线衍射(XRD)、X射线荧光(XRF),透射电镜-能谱分析-选区电子衍射(TEM-EDS-SAED)、N2物理吸附和程序升温还原(TPR)表征表明,催化剂是由一种孔雀石-勃石-碳酸钡前驱体制得的.在300或550℃焙烧后,催化剂组成为晶态的CuO、BaCO3和非晶态的Al2O3.其中,非晶态的Al2O3为CuO的高分散提供了大的比表面,杆状的BaCO3组分有利于提供微孔结构.在更高的焙烧温度750℃,新物相BaAl2O4的形成破坏了催化剂中的非晶态结构,导致其比表面积和孔容的急剧下降,并引起CuO物种的聚结.550℃焙烧的催化剂显示了最高的高碳醇收率,达到92.3%,这归因于其大的比表面积、大孔容和较高的CuO分散性.     

温和条件下 Cu-Zn/Al2O3 催化剂上酯加氢制醇

 制备了新型无铬非晶态 Al2O3 负载的 Cu-Zn 催化剂, 并采用 X 射线衍射、透射电镜、程序升温还原和红外光谱进行了表征, 考察了其液相酯加氢制高碳醇的催化性能, 并优化了反应条件. 结果表明, 在 240 °C 和 10 MPa 氢压相对温和的反应条件下, 髙碳醇收率达 86.3%, 远远高于相同条件下传统的 Cu-Cr 基催化剂. 对前体、焙烧后及还原后催化剂的物相进行了研究, 探讨了催化剂组分及表面羟基的作用.     

纳米 ZrO2 作分散剂的 Ru-Zn 催化剂上苯选择加氢制环己烯

 采用水热法合成了比表面积分别为 34 和 87 m2/g 的 ZrO2 样品 (分别记为 ZrO2-34 和 ZrO2-87), 并考察了它们作分散剂时 Ru-Zn 催化剂上苯选择加氢制环己烯反应的性能. 结果表明, 两个 ZrO2 样品具有相近的纯度和物相, 晶粒粒径分别为 21.6 和 11.4 nm. 其中 ZrO2-34 具有较小的比表面积、较大的孔径、较小的粒径、集中的粒度分布和较大的堆密度, 因而更适合用作苯选择加氢制环己烯 Ru-Zn 催化剂的分散剂, 且循环使用多次催化剂仍表现出较高的选择性和稳定性.     

高活性高密度氢氧化镍的研究

高活性高密度氢氧化镍的研究刘寿长，王文祥，张元珍（郑州大学化学系，河南，４５００５２）氢氧化镍是碱性蓄电池的正极话性材料，被誉为碱性蓄电池的心脏。随着镍金属氢化物新一代碱性蓄电池的迅速发展，对正极材料提出了更高要求。不但要有高的活性，而且要有高的堆积...     

脂肪酸甲酯加氢制高级脂肪醇Cu—Fe系催化剂的还原行为

Cu-Fe系催化剂和Cu-Cr_2O_3相比,在较低压力下显示出高活性,且无毒、无污染、原料易得。本文用日本Rigaku TG-DTA-DSC热分析仪研究了该催化剂在H_2气氛下的还原行为。 1.实验部分 样品:Cu-Fe系催化剂用共沉淀法制备,其活性见表1。 气源:高纯H_2经105催化剂、硅胶、5A分子筛净化处理,流量为60 ml/min。     

高活性非食用油脂和脂肪酸甲酯加氢负载型铜镍二元催化剂的研究

采用并流沉淀法制备了Cu-Ni/SiO2二元催化剂,研究了影响催化剂活性的主要因素:Cu/Ni比,SiO2加入量,焙烧温度和焙烧时间,得到最佳制备条件:Cu/Ni=1/2.5～1/2,(Cu Ni)/SiO2=13/7～3/1,焙烧温度350℃,焙烧时间3h。在(Cu Ni)∶SiO2=3∶1、Cu∶Ni=1∶2.5时,不经陈化,可以制得高活性低金属残存量的Cu-Ni/SiO2二元催化剂。催化剂用量为原料脂肪酸甲酯质量的0.5%,氢压1MPa左右,反应30min,脂肪酸甲酯碘值可从100以上降到1左右。加氢产物为白色固体,肉眼观察不到金属离子的残存。原料和氢化脂肪酸甲酯的红外光谱图表明,该催化剂没有使碳碳双键生成反式异构体,具有很好的选择性和稳定性。     

Study of a Ru-La/Zr02 Catalyst Prepared by Precipitation Method for Selective Hydrogenation of Benzene to Cyclohexene

A Ru-La/ZrO2 catalyst was prepared by the precipitation method, in which Ru was an active component, La was a promoter and ZrO2 was a dispersant. Comparing with the catalyst prepared by the chemical reduction method, the Ru-La/ZrO2 exhibited higher activity and better selectivity. At 140 ℃ and hydrogen pressure of 5 MPa, the C6H10 selectivity reached 70% at a C6H6 conversion of 35% for a reaction time was 5 min and the total La/Ru loading was 10%. Textural parameters of the catalyst were obtained by physical adsorption, BET surface area and specific pore volume measurements. The catalyst sample gave a BET area of 41 m2/g and a specific pore volume of 1.1 cm^3/g, and the most probable pore distribution was located at 5 to 10 nm. H2-TPR measurements showed that ruthenium oxide could be reduced to its metallic state at about 403 K. XRD determinations indicated that ruthenium and lanthanum were highly dispersed on the zirconia. A significant advantage of the Ru-La/ZrO2 catalyst is that it can be used directly in its unreduced state for the selective hydrogenation of benzene.