键能的分子轨道理论研究Ⅱ.键能与Mulliken布居对键强度的判断的比较

用键能EAB和Mulliken布居对化学键强度的判别进行了分析比较.结果表明,键能判据比Mulliken布居判据所得结论更符合实际情况.作为衡量原子间化学键强度的尺度,不仅应考虑原子轨道间的布居因素,还应考虑分子轨道(或原子轨道)的能量因素.     

4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯与钴的显色反应研究及应用

研究了新试剂４,４′－二偶氮苯重氮氨基苯（ＢＡＢＤＢ）与钴的显色反应。在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００ 的存在下,ｐＨ ９．５～１０．３ 的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－ＮａＯＨ 缓冲溶液中,钴与试剂形成１∶２ 型鲜红色配合物,最大的吸收波长为５３５ ｎｍ ,表观摩尔吸光系数为１．４５×１０５ Ｌ· ｍ ｏｌ－ １·ｃｍ － １。用拟定的方法测定了维生素Ｂ１２中钴含量,结果令人满意。     

双阳离子型室温离子液体中Suzuki偶联反应研究

合成了具有钳子型的双咪唑阳离子核的室温离子液体2,它的相转变温度为-51℃,热力学分解温度为412℃,利用该离子液体作反应溶剂研究了不同钯催化剂PdCl2,Pd(OAc)2,Pd-NHC配合物3存在下的Suzuki偶联反应.结果表明:在NaOAc作碱,0.5 mol%的Pd-NHC配合物3存在下溴代苯衍生物与苯硼酸反应具有较高的活性,产率可以达到85%以上,Pd-NHC配合物3催化剂能更好地负载在钳子型双阳离子核室温离子液体2中,该反应体系能重复循环使用多次,且分离简单、重现性强、环境友好.     

乙氧基苯并噻唑重氮氨基偶氮苯与镉的显色反应研究

报道了新显色剂乙氧基苯并噻唑重氮氨基偶氮苯(EtOBTDAA)与镉的显色反应。结果表明,在非离子表面活性剂Triton X-100存在下,pH 10.4～11.8的Na2B4O7-NaOH缓冲体系中,Cd2+与试剂能形成稳定12玫瑰红色络合物,其表观摩尔吸光系数ε＝1.2l×105,线性范围为0～7μg/25m1,用拟定的方法测定环境水样中镉,结果满意。     

1-偶氮苯基-3-(5-硝基-2-吡啶)-三氮烯与镉的显色反应及其应用

１引　言 三氮烯试剂是测定ⅠＢ、ⅡＢ族金属元素的优良试剂。近年来,对该类试剂中的取代苯重氮氨基苯的合成和分析应用报道较多,但对合杂环的三氮烯试剂的研究报道较少。我们曾将安替比林、苯并噻唑、噻唑引入该类试剂中,使试剂灵敏度有所提高。为进一步探讨此类试剂的分析性能,我们合成了１－偶氮苯基－３－（５－硝基－２－吡啶基）－三氮烯（ＡＢＮＰＤＴ）。研究其分析性能,结果表明：试剂与镉有灵敏反应,摩尔吸光系数达２．０７×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。用拟定方法测定了水样中镉含量,结果令人满意。２　实验部分２…     

杯[4]芳烃双咪唑季铵盐的Langmuir-Blodgett膜性质

合成了杯[4]芳烃构建的双咪唑季铵盐化合物1(BIQ-Calix),利用表面压一面积(π-A)等温线、压缩/扩张循环等温线与膜弛豫等温线、紫外与红外光谱、原子力显微镜等手段研究了该化合物在空气/水相界面、空气/二元羧酸水溶液界面的成膜性能。结果表明:化合物1在水或者二元羧酸乙二酸,丙二酸,丁二酸水溶液的亚相表面均能很好的形成稳定的Langmuir膜,其崩溃压分别为24 mN·m-1,30 mN·m-1,33 mN·m-1和28 mN·m-1,平均单分子面积分别为2.0 nm2,2.3 nm2,2.5 nm2和2.2 nm2,并能与二元羧酸阴离子一起转移到固体基片上形成LB膜,且化合物1形成的LB膜为H-聚集体。     

新试剂1-(6-硝基-2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与锌的显色反应研究及应用

研究了新显色剂１－（６－硝基－２－苯并噻唑）－３－（４－硝基苯）－三氮烯（ＮＢＴＮＰＴ）与锌的显色反应，在非离子表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｐＨ１０．１～１０．８的Ｎａ２Ｂ４Ｏ７－ＮａＯＨ缓冲溶液中，Ｚｎ２＋与试剂能形成１∶２的橙黄色配合物，最大吸收波长为４４６ｎｍ，同时在５２８ｎｍ处配合物表现有最大负吸收，其表观摩尔吸光系数分别为ε＝７．０３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１和ε＝１．０６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．用拟定的方法测定了人发和婴儿奶粉中的微量锌，结果令人满意．     

新试剂1-(6-硝基-2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与汞(Ⅱ)显色反应的研究及应用

新试剂１－（６－硝基－２－苯并噻唑）－３－（４－硝基苯）－三氮烯与汞（Ⅱ）显色反应的研究及应用金传明龚楚儒胡宗球杨明华（湖北师范学院化学系黄石４３５００２）关键词１－（６－硝基－２－苯并噻唑）－３－（４－硝基苯）－三氮烯显色反应汞中图分类号Ｏ６５７．...     

新显色剂1-(2.4-二硝基苯)-3-(2-噻唑)-三氮烯的合成及与汞的显色反应研究

报道了新显色剂１－（２．４－二硝基苯）－３－（２－噻唑）－三氮烯的合成及其与Ｈｇ（Ⅱ）的显色反应。实验表明，在非离子表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，于ｐＨ１１．７５的三酸缓冲介质中，试剂与Ｈｇ（Ⅱ）能生成蓝绿色配合物，最大吸收波长位于６９０ｎｍ处，试剂的最大吸收波长位于４１０ｎｍ处，对比度高达２８０ｎｍ，其配合比为１∶２，表观摩尔吸光系数为１．１×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｈｇ（Ⅱ）含量在０～１８μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。测定了废水中汞的含量，结果令人满意。     

Studies on Properties of p—Nitrophenylazo Calix[4]arene Derivatives

The p-nitrophenylazo calix[4] arene derivatives la-ld with nonlinear optical(NLO)properties were prepared by the diazo-coupling reaction of calix[4]arene with p-nitrophenyl diazonium.The diazotization reaction of p-nltroaniline was caried out with isoamyl nitrite as a source of nitrous acid in EtONa/EtOH under refluxing conditon.X-Ray crystallographic analysis and ^1H NMR sptectra reveal that they exist as cone conformation in crystal state or in soution.HRS measurements at 1064 nm in THF indicate that p-nitrophenylazo calix[4]arenes have higher hyperpolarizability βz values than the corresponding reference compound 4-(4-nitrophenylazo)-2,6-dimethyl-phenol,without red shift of the charge transfer band.The tetrakis p-nitropheylazo calix[4]arene(2)with longer alkyl chains can form monolayer aht the air/water interface.