η2-C60[RhCl(CO)(PPh3)2]配合物的合成与表征

从1985年Smalley等[1]发现C60等富勒烯至1996年富勒烯的发现者获诺贝尔化学奖期间, 在化学、 材料、 物理等领域形成了富勒烯的研究热潮[2～5]. 现在科学工作者正以较大的注意力投向富勒烯的化学修饰, 研究富勒烯各类衍生物的结构与性能之间内在联系规律, 以期望在开发应用方面取得突破性进展, 为此也十分重视对具有特殊组成与结构的富勒烯衍生物的研究. 本文首次合成出η2-C60[RhCl(CO)(PPh3)2]配合物, 并对其结构进行了表征.     

共价键连卟啉-富勒烯化合物的合成与表征

The covalently linked porphyrin-fullerene dyads were synthesized. The ligand 5-[4′-(4″-Phenoxybutoxy)phenyl]-N-(2-methyl)fulleropyrrolidine-10,15,20-tri-(p-methoxyphenyl)porphyrin (H₂P-C₆₀) was synthesized by 1,3 dipolar cycloaddition reaction with C₆₀, sarcosine and H₂P-CHO. The zinc porphyrin-fullerene was prepared by metalation of H₂P-C₆₀ and zinc acetate. The compounds were characterized by meams of IR, UV-Vis, ESI-MS, elemental analysis, and ¹H NMR.     

C60Co(Pph3)2的合成和表征

The fullerene complexe C₆₀Co(Pph₃)₂ has been prepared by the reaction of C₆₀ with CoCl₂(Pph₃)₂ under a nitrogen atmosphere and refluxing， and characterized by elemental analyses， FT-IR， XPS， NMR， which appove that C₆₀ coordinates to Co(Pph₃)₂ group in σ-π pattern and the electron is super conjugate over whole molecule. The result of redox property study show that the reduction potentiel of C₆₀Co(Pph₃)₂ is more negative than that of C₆₀， the reason may be the π electron dentensity of C₆₀ in C₆₀Co(Pph₃)₂ increases， which lead to it′s electron affinity decreasing. The thermostability experiment indicates that the oxidation decomposition temperature of C₆₀Co(Pph₃)₂ is lower than that of pure C₆₀.     

η2-C70[RhCl(CO)(PPh3)2]n配合物的合成和表征

从１９８５年Ｋroto等^[1]发现Ｃ６０等富烯至１９９６年富勒烯发现者获诺贝尔化学奖期间,在化学、物理、材料等领域掀起了富勒烯研究热潮^[2~8],此后,化学工作者致力于富勒烯的化学修饰,探索富勒烯各类衍生物的结构与性能之间的依赖关系,并在此基础上合成出具有独特结构与笥能的富勒烯衍生物,以期望在富勒烯及其衍生物的开发利用方面取得突破性进展。     

新型共价键连的富勒烯-卟啉化合物的合成与表征

为了构造一个具有有效电荷转移的给-受体体系,通过1,3-偶极加成反应,由5-[2-'(4″-醛基苯氧丙氧苯基)]-10,15,20-三苯基卟啉(H₂P-CHO)、肌氨酸和C₆₀首次合成了一种新的以共价键相连的富勒烯-卟啉配体(H₂P-C₆₀),同时用该配体制备了其锌配合物(ZnP-C₆₀),并用红外光谱、元素分析、电子光谱、核磁共振氢谱和质谱等方法进行了表征.     

富勒烯吡咯金属配合物的合成、表征及光电性能

采用肌氨酸甲酯(CH_3NHCH_2COOMe)与C_(60)光化学反应制得富勒烯吡咯衍生物(C_(60)Pyr),产率为67％(基于已反应的C_(60)),并以其为配体,在N_2气气氛下利用配体取代法合成了富勒烯吡咯金属配合物(PyrC_(60))-Pd(dppe),产率为51％(基于C_(60)吡咯衍生物)。采用元素分析、质谱、紫外-可见吸收光谱、红外光谱、X射线光电子能谱和核磁共振(~(31)P NMR)等测试技术对中间物及产物进行了表征,同时在光电化学电池中于GaAs电极上测量了化合物(PyrC_(60))-Pd(dppe)的光伏效应(PVE),研究了介质电对、配合物薄膜厚度对光电性能的影响。研究结果表明,(PyrC_(60))-Pd(dppe)/GaAs电极的值比单纯的GaAs电极的ΔV和ΔI相应值大得多,这种化合物具有优良的光电性能。尤其在O_2/H_2O介质电对中,光生电压值最大可达230 mV,光生电流最大可达8．7μA。镀层厚度在0．5～1μm时,光伏效应值较大。