羧基取代类立方烷结构的萘光二聚体与芳香胺的反应性

本文利用羧基取代类立方烷结构的萘光二聚体2与芳香胺3反应研究这类结构化合物的反应活性。X-单晶衍射分析表明二环已基碳二亚胺（DCC）与2生成了具有类立方烷骨架的稳定化合物4,而且DCC能够作为一种有效的缩合剂催化2与3的反应,得到单独用光化学方法或热化学方法都无法获得的单边缩合或双边缩合的类立方烷酰胺化合物5和6。研究发现芳香胺3的电子效应显著影响反应产物的分布。     

基于Ce-BDC的氧化物酶活性检测果汁中抗坏血酸的比色方法研究

以对苯二甲酸(H2BDC)为有机配体,Ce为活性金属中心制备了一种具有氧化物酶活性的金属有机框架材料Ce-BDC,其可以催化无色3,3,5,5-四甲基联苯胺(TMB)生成在652 nm处具有强紫外吸收峰的蓝色氧化反应产物oxTMB。该氧化物模拟酶的催化活性受到pH值和温度的影响,其催化规律遵循米氏反应动力学。抗坏血酸的加入可将oxTMB还原导致溶液蓝色减弱且652 nm处的吸光度下降,该文基于这一现象建立了一种果汁中检测抗坏血酸的比色方法。在优化条件下,抗坏血酸浓度在1.0~30 μmol/L范围内与其652 nm处的吸光度呈良好线性,相关系数为0.991 4,检出限为0.32 μmol/L。方法对实际果汁样品中抗坏血酸的回收率为98.2%~102%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~7.2%。该策略可为基于纳米酶的比色方法检测抗坏血酸提供新思路。     

多元Gd（n）-Ni-Al合金系中非晶形成能力的成分依赖性研究

采用水冷铜模吸铸法制备了Gd（Tb）-Ni-Al合金系样品。利用x射线衍射仪（XRD）,示差扫描量热仪（DSC）和差热分析仪（DTA）分别检测了合金的结构,玻璃转变,晶化和合金的熔化行为。用γ参数来表征Gd基大块金属玻璃的非晶形成能力。结果表明,多元Gd基合金的非晶形成能力对Tb有较大的依赖性,15％Tb替换Gd57Ni20Al23合金中的Gd元素提高了Gd系合金的非晶形成能力,并应用等效电负性差（△x）和等效原子半径差（δ）讨论了该系列合金的本征非晶形成能力。     

加速溶剂萃取/液相色谱-串联质谱测定底泥中氯硝柳胺及其降解产物

建立了加速溶剂萃取/液相色谱-串联质谱分析底泥中氯硝柳胺及其降解产物(5-氯水杨酸和2-氯-4-硝基苯胺)的方法。以中性氧化铝作为池内吸附材料,集提取和净化于一步,乙腈-水(3∶1,体积比)作为萃取溶剂,优化了温度和静态萃取时间等参数。在优化条件下,氯硝及其降解产物在0.1~20.0μg/L范围内有良好线性关系,相关系数(r)均大于0.999。方法的检出限和定量下限分别为0.04~0.1μg/kg和0.2~0.5μg/kg。用于底泥中氯硝柳胺及其降解产物的分析,在0.5、1.0、2.0μg/kg加标水平下,平均加标回收率为93.5%~101.9%,相对标准偏差为3.7%~6.7%。该方法简便,灵敏度高,重现性好,可应用于实际样品分析。     

快速检测水产饲料中氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素残留

建立了水产养殖饲料中氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素3种氯霉素类抗菌素同时检测的液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)方法。优化了样品前处理过程中提取溶剂、提取溶剂碱性、固相萃取柱类型,采用三重串联四级杆质谱的电喷雾电离负离子模式和选择离子反应监测模式,建立了水产饲料中3种氯霉素类抗菌素HPLC-MS/MS的同时分析方法。方法的加标回收率为84.7%~101.0%,相对标准偏差3.7%~7.0%(n=6),检出限为0.1~0.2μg/kg,定量限为0.3~0.5μg/kg。     

新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(3,5-二溴-2-吡啶)-三氮烯的合成及其应用

将具有荧光特性的杂环8-氨基喹啉和吡啶类试剂结合,并引入三氮烯结构,合成了新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(3,5-二溴-2-吡啶)-三氮烯(QBPyT)。其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振波谱证实。研究结果表明,在pH 9.5硼酸-氢氧化钠缓冲溶液的介质存在下,该试剂在λex/λem=248nm/496nm处产生强荧光,并且能与铅(Ⅱ)形成配合物从而使荧光增强。据此建立了三氮烯测定铅(Ⅱ)的新型荧光分析法。铅的浓度在5.0×10-7～1.2×10-5 mol.L范围内与其荧光强度呈线性关系,检出限(3S/N)为9.5×10-8 mol.L。将其应用于水样中铅(Ⅱ)的测定,测得回收率在92.6%～94.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)小于3.5%。     

基于尺寸效应的无腹筋钢筋混凝土梁的剪切强度公式

取无腹筋钢筋混凝土梁的临界斜裂缝及其顶端横截面所截隔离体为研究对象,根据极限平衡法,建立平衡方程组.分析临界剪压区主应力与梁斜截面破坏形式的关系,并对临界剪压区进行应力分析,再应用Ba(z)ant提出的尺度律,得到同时适用于斜拉破坏和剪压破坏的无腹筋钢筋混凝土梁的剪切强度公式,其中,临界剪压区高度是该公式的未知参数.通过对Ba(z)ant试验数据库进行Levenberg-Marguardt非线性最小二乘曲线拟合,得到临界剪压区高度与各参数的幂指数关系.最后经与Collins试验数据库比较可知,相对于ACI 318-08和GB 50010-2010对应的剪切强度公式,所得的剪切强度公式能更好地与试验数据吻合,且和Ba(z)ant的剪切强度公式计算结果接近.     

交替微波加热法对制备氧还原催化剂性能的影响

详细研究了交替微波加热法制备多壁碳纳米管负载Pt催化剂(Pt/MWCNTs)的过程中交替微波加热(5s-on/5s-off)次数对催化剂性能的影响.X射线粉末衍射(XRD)结果表明,Pt的晶粒尺寸在开始的加热阶段基本上没有发生变化,但是随着加热次数的增多,Pt的晶粒尺寸逐步增大.采用循环伏安法和旋转圆盘电极技术考察了催化剂的电化学活性.结果显示,以5s-on/5s-off加热20次时,催化剂显示出最佳的催化活性;在0.5mol· L-1 H2SO4饱和氧水溶液中催化剂的氧还原起峰电位接近1.0 V(vs RHE).交替微波加热法简单经济,在大批量制备催化剂等纳米材料方面显示出较好的应用前景.     

离子色谱法测定农村饮用水中阴离子

采用离子色谱法测定农村饮用水中F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-和SO42-等6种阴离子的含量。水样经Ion Pac AG19保护柱及Ion Pac AS19分离柱分离,以20.00mmol·L-1氢氧化钾溶液为淋洗液,采用抑制电导器检测。F-、NO2-和Br-在4mg·L-1以内,Cl-、NO3-和SO42-在40mg·L-1以内呈线性关系,检出限(2S/N)在0.002～0.012mg·L-1之间。方法用于水样中6种阴离子的测定,加标回收率在98.0%～101.3%之间,相对标准偏差(n=6)在0.83%～2.7%之间。     

快速功能化碳纳米管载 Pt 催化剂的醇氧化性能(英文)

采用HF刻蚀及交替微波加H2O2相结合的方法进行快速功能化碳纳米管(CNTs),应用红外光谱、拉曼光谱和透射电镜等方法详细考察了CNTs及其载Pt催化剂的物化性质,并采用循环伏安法、线性电流扫描法和计时电流法考察了所得催化剂的电化学性能.结果表明,CNTs经过HF刻蚀和交替微波H2O2双重处理后更适合用作催化剂载体,以10s-on/20s-off加热5次所得CNTs载Pt催化剂显示出最佳的催化性能.这可归因于处理后的CNTs表面含有丰富的微孔及含氧官能团,能有效增强Pt颗粒及CNTs间的相互作用.