钴卟啉功能化电纺纤维膜的制备及其苯胺检测应用研究

以四苯基钴卟啉为识别分子,可溶性聚酰亚胺为高分子载体,采用静电纺丝技术制备一种负载钴卟啉的聚酰亚胺电纺纤维膜,用于对微量苯胺蒸气的快速检测.结果表明,钴卟啉基团的引入并没有使纺丝条件和过程发生很大的改变,依旧可以得到直径均一、形貌良好的电纺纤维.制备的钴卟啉功能化聚酰亚胺电纺纤维膜卟啉单元负载量高、分布均匀,保持了钴卟啉的基本光谱特性.当置于苯胺蒸气中时,电纺纤维膜中的钴卟啉可与苯胺分子轴向配位,形成有效的能量转移复合物,引起电纺纤维膜的紫外光谱发生改变.并且随着苯胺蒸气浓度的增加,紫外光谱呈现规律性变化,从而达到对苯胺蒸气检测的目的.进一步由紫外光谱计算得到其检测限为7.82 mg/m3.经过5次连续的苯胺蒸气作用—氮气吹扫过程后,电纺纤维膜的紫外吸收光谱可基本回复至原有状态,显示了较好的重现性和优异的可重复使用性.     

纳米薄层HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯

在合成系列硅铝比纳米薄层HZSM-5分子筛的基础上,研究了纳米薄层HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯(MTP)的反应性能.在固定床微反装置上详细考察了工艺条件对纳米薄层HZSM-5分子筛催化性能的影响,同时与纳米HZSM-5分子筛对MTP反应的催化性能进行了比较.结果表明,纳米薄层HZSM-5分子筛具有较高的目的产物选择性和较长的催化寿命.在适宜硅铝比(n(SiO2)/n(Al2O3)=213)和反应条件下(温度470°C,甲醇质量空速为3 h-1),丙烯的选择性达到46.7%,三烯(乙烯、丙烯和C4烯烃)选择性达到78.7%.其中,丙烯/乙烯的质量比可达到6.5,是纳米HZSM-5分子筛的2倍,而芳烃的选择性比纳米分子筛明显降低.这是因为纳米薄层HZSM-5分子筛比纳米HZSM-5分子筛具有较宽的(010)晶面、较大的外比表面积和介孔孔容.     

SBA-15的硅烷化对钴基催化剂费-托合成性能的影响(英文)

以未硅烷化和硅烷化的SBA-15为载体,采用满孔浸渍法制备了钴基费-托合成催化剂,通过元素分析、N_2吸附-脱附、X射线衍射、H_2程序升温还原、H_2程序升温脱附以及氧滴定等手段对催化剂进行了表征.催化剂的费-托合成活性测试在固定床反应器上进行.研究表明,对于SBA-15硅烷化后制备的催化剂,金属钴与载体之间的相互作用降低,氧化钴的还原度增加.随着三甲基氯硅烷用量的增加,三甲基硅基的表面覆盖度增加,钴的晶粒直径增大.硅烷化后的催化剂的高活性归因于高的还原度.而C_(5+)选择性的增加则归因于钴晶粒直径的增大.     

Two Nickel（Ⅱ） Complexes Constructed by Novel Bis（3-methoxy-2-pyridyl）ether-6,6′-dicarboxylic Acid Ligand： Lattice Water Control of Structure

Under given conditions, two complexes of [Ni（H20）2BEDA]·2H2O 1 and [Ni（Py）2- BEDA]·6H2O 2 （BEDA = bis（3-methoxy-2-pyridyl）ether-6,6′-dicarboxylic acid） have been synthesized and characterized by elemental analysis and X-ray single-crystal diffraction. Crystal data for 1： C14H18NiN2O11, monoelinic C2/c, a = 14.3844（17）, b = 12.9900（15）, c = 9.6309（11） A, β = 104.3350（10）°, V= 1743.5（4） A3, Z = 4, Dc= 1.711 g/cm^3, F（000） = 928, μ = 1.179 mm^-1, Mr= 449.01, the final R = 0.0228 and wR = 0.0625. Crystal data for 2： C24H32NiN4O13, triclinic P1, a = 9.423（2）, b = 11.863（3）, c = 13.089（3） A, α = 91.511（3）, β = 92.465（3）, γ = 100.696（2）°, V = 1435.6（6） A^3, Z = 2, Dc= 1.488 g/cm^3, F（000） = 672, μ = 0.748 mm^-1, Mr= 643.25, the final R = 0.0400 and wR = 0.0975. Interestingly, in the two complexes, lattice water molecules dominate its crystal structures. Therefore, extensive intermolecular hydrogen bonds assemble 1 and 2 into 2D extended sheets and a 3D open framework, respectively. Furthermore, water molecules present in 2 are associated to form water clusters.     

高效液相色谱-串联质谱法对奶粉、酸奶中全氟化合物的分析

建立了液相色谱-质谱检测奶粉和酸奶中11种全氟化合物(PFCs)的分析方法.分别考察了溶液离子强度和酸碱度对固相萃取效率的影响,结果表明,0.5 ～12.5 mmol/L NaCl溶液的影响很小,且中性和微酸性条件下回收率较好.通过优化和比较,选用等体积的甲醇和0.01 mol/L盐酸的甲醇溶液依次对奶粉中的PFCs进行萃取,对于酸奶则使用甲醇直接萃取,并用WAX柱对萃取液净化.以甲醇(A)和50 mmol/L 醋酸铵(B)为流动相进行梯度洗脱,洗脱时间为10 min(或15 min),流速1 mL/min.内标法定量,奶粉和酸奶中11种PFCs的加标回收率分别为81% ～111%和80% ～118%,方法检出限为2 ～29 ng/L.用该方法对市售国产和进口奶粉及酸奶样品中的PFCs进行了分析.     

基于内生创新溢出的企业低成本产品定位与定价博弈分析

通过引入一类企业的有效创新贡献水平函数,应用三阶段博弈模型分析了创新溢出内生时双寡头企业的产品定位和定价决策问题.研究发现,双寡头企业产品的均衡定位是功能非替代率的增函数;企业间的产品差异随功能非替代率的增大而增加,内生溢出却随之增大而减小;如果从两企业均衡定位处稍微减小它们之间的差异程度,则产业利润将减少,而社会福利是否减小与单位产品的功能非替代率的取值有关.     

基于可能度的三角模糊数互补判断矩阵排序方法

研究了决策信息为三角模糊数形式给出的互补判断矩阵排序问题.根据三角模糊数互相比较的可能度公式,提出一种基于可能度的三角模糊数互补判断矩阵的排序方法.该方法思路清晰、合理,计算简洁,易于上机实现.最后算例分析表明,该方法是可行、有效的.     

·OH自由基引发CH3SSCH3•+自由基裂解反应机理的理论研究

采用UωB97X-D/6-311+G^**方法, 研究了气相、 甲苯和水中OH自由基(·OH)引发CH₃SSCH₃自由基阳离子(CH₃SSC{\mathrm{H}}_{\mathrm{3}}^{?}⁺, DMDS^?+)裂解的反应机理, 并讨论了溶剂效应对反应的影响. 结果表明, ·OH和DMDS^·+首先形成自由基耦合产物CH₃S(OH)SCH₃⁺(R1)和氢提取产物复合物[CH₂=SSCH₃+H₂O]⁺(R2); 随后R1裂解直接发生 S—S键断裂协同质子转移, 而R2裂解依次发生构象变化、 C=S键亲碳加成和S—S键断裂协同质子转移. 去质子化的裂解产物为CH₃SOH, CH₂=S和HSCH₂OH. 甲苯略微降低了裂解反应速控步骤的自由能垒. 水溶剂有利于R1裂解, 但不利于R2裂解, 尤其是单个水分子参与反应. 在气相、 甲苯和水中, 以·OH和DMDS^·+为初始反应物, 虽然速控步骤的自由能垒为167.6~202.8 kJ/mol, 但裂解反应均是放热反应(?154.3~?31.4 kJ/mol).     

吡唑类化合物的合成研究进展

吡唑类化合物是一类重要的药物合成中间体,在抗肿瘤、抗病毒、抗抑郁等领域发挥着重要作用。本文综述了吡唑类衍生物的合成方法,包括1,3-亲电化合物与肼类的环化、1,3-偶极体系的环加成等。     

高选择性高效液相色谱-电化学检测法测定丹参中5种酚类物质

发展了一种高灵敏度的高效液相色谱-电化学检测（HPLC-ECD）方法,用于丹参中5种酚类物质的定量分析。为了获得较高的检测灵敏度,对流动相的pH、缓冲溶液类型和浓度、有机相种类和梯度以及流速做了系统研究。在较低的pH（2.8）、较低的缓冲盐浓度（20 mmol/L NaH₂PO₄）和较缓的乙腈梯度下,以0.2 mL/min流速可为5种酚类的分离检测提供较好的分离度和较高的检测灵敏度。在获得优化的分离参数后,将其用于14批丹参药材中5种酚类物质的定量分析。结果表明,该方法可获得较好的回收率（>95%）、较宽的线性范围（高达4个数量级）、较好的重复性（RSD<4.01%）和较高的灵敏度（咖啡酸的LOQ低至1.5μg/L）。与紫外检测方法相比,ECD检测方法具有更高的选择性,可减少非抗氧化活性的物质的干扰。